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化学平衡反应试题1.在一定温度下的定容密闭容器中,当物质的下列物理量不再变化时,不能说明反应A(s)+2B(g)C(g)+D(g)已达平衡状态的是A.混合气体的压强B.混合气体的密度C.气体的平均相对分子质量D.B的物质的量浓度【答案】A【解析】在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态,所以选项D可以说明。分解反应式可知,反应前后体积不变,所以压强和气体的物质的量都是不变的,因此A不正确;密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中容积始终是不变的,但质量水变化的,所以选项B可以说明;混合气的平均相对分子质量是混合气的质量和混合气的总的物质的量的比值,物质的量不变,但质量是变化的,所以选项C也可以说明。答案选A。2.下列说法中,可以证明反应N2+3H22NH3已达到平衡状态的是A.3v(H2)=2v(NH3)B.3v正(H2)=2v逆(NH3)C.3v(N2)=v(H2)D.2v正(N2)=v逆(NH3)【答案】D【解析】在一定条件下,当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态,称为化学平衡状态。所以如果反应速率的方向相反,且满足反应速率之比是相应的化学计量数之比,则就能说明反应已经达到平衡状态,因此根据方程式可知,选项D正确。3.一定温度下的恒容容器中,发生反应A(s)+2B(g)=当C(g)+D(g),下列能表示该反应已达平衡状态的是A.2v(B)正=V(D)逆B.混合气体的密度保持不变C.气体总物质的量不随时间变化而变化D.混合气体的压强不随时间变化而变化【答案】B【解析】在一定条件下,当可逆反应中正反应速率和逆反应速率相等时(但不为0),各种物质的浓度或含量均不再发生变化的状态,是化学平衡状态。A中反应速率的方向相反,但不满足速率之比是相应的化学计量数之比,不正确。密度是混合气的质量和容器容积的比值,在反应过程中容积始终是不变的,但质量是变化的,所以B正确;根据方程式可知,反应前后体积是不变的,所以气体的物质的量和压强都是不变的,因此CD不正确,答案选B。4.在一定条件下,可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g)达到平衡时有50%的Y转化为气体Z,若X的转化率为25%,则起始时充入容器的X与Y的物质的量之比应为()A.3:2 B.2:3【答案】B【解析】设起始时充入容器的X与Y的物质的量分别是x和y,则根据方程式可知0.25x︰0.5y=1︰3,解得x︰y=2︰3,答案选B。5.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.08mol/L,则下列判断正确的是()A.c1∶c2=3∶1B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3C.c1的取值范围为0.04mol/L<c1<0.14mol/LD.X、Y的转化率相等【答案】D【解析】根据方程式可知,,解得c1∶c2=1∶3,即二者的起始浓度之比恰好等于相应的化学计量数之比,所以X、Y的转化率相等,A不正确,D正确;反应速率之比是相应的化学计量数之比,所以平衡时,Y和Z的生成速率之比为3∶2,B不正确;如果反应向正反应方向进行,则(c1-0.1)×2=0.08-c3,解得c1<0.14mol/L。如果反应向逆反应方向进行,则c1只要大于0即可,所以选项C也不正确,答案选D。6.某温度下,将2molA和3molB充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后达到平衡.已知该温度下其平衡常数K=1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则()A.a=3B.a=2C.B的转化率为40%D.B的转化率为60%【答案】C【解析】温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,说明反应前后气体的体积是不变的,即a=1。设平衡时消耗A和B都是x,则生成C和D都是x,所以有,解得x=1.2mol,所以B的转化率是1.2÷3=0.4,答案选C。7.某温度下,在固定容积的密闭容器中,可逆反应A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡时,各物质的物质的量之比为n(A)∶n(B)∶n(C)=2∶2∶1。保持温度不变,以2∶2∶1的物质的量之比再充入A、B、C,则()A.平衡不移动B.再达平衡时,n(A)∶n(B)∶n(C)仍为2∶2∶1C.再达平衡时,C的体积分数增大D.再达平衡时,正反应速率增大,逆反应速率减小【答案】C【解析】保持温度不变,以2∶2∶1的物质的量之比再充入A、B、C,相当于缩小容器的容积,增大压强,平衡向正反应方向移动,所以选项C正确,其余都是错误的。8.在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:a(g)+b(g)2c(g)△H1<0;x(g)+3y(g)2z(g)△H2>0进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是()A.等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B.等压时,通入z气体,反应器中温度升高C.等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D.等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大【答案】A【解析】等压时,通入惰性气体,则容器容积扩大,物质的浓度减小,前者平衡不移动,后者平衡向逆反应方向,反应放热,因此温度升高,所以导致前者向逆反应方向移动,c的物质的量增加,A不正确;等压时,通入z气体,平衡向逆反应方向,反应放热,因此温度升高,B正确;等容时,通入惰性气体,浓度不变,平衡不移动,C正确;等容时,通入z气体,平衡向逆反应方向,y的浓度增大,D正确,答案选A。9.下列事实中不能用勒夏特列原理来解释的是()A.向H2S水溶液中加入NaOH有利于S2-增多B.鼓入过量空气有利于SO2转化为SO3C.高压对合成氨有利D.500℃左右比室温更有利于合成氨的反应(合成氨反应是放热反应)【答案】D【解析】如果改变影响平衡的一个条件,则平衡就向能够减弱这种改变的方向进行,这就是勒夏特列原理,该原理适用于所有的平衡体系。氨气的合成是放热反应,根据勒夏特列原理可知,高温不利于氨气的合成,所有答案选D。10.可逆反应:3A(g)3B(?)+C(?)(△H>0),随着温度升高,气体平均相对分子质量有变小趋势,则下列判断正确的是()A.B和C可能都是固体B.B和C只能有一个是气体C.B和C一定都是气体D.若C为固体,则B一定是气体【答案】D【解析】混合气的平均相对分子质量是混合气的质量和混合气的总的物质的量的比值,由于正反应是吸热反应,所以升高温度,平衡向正反应方向移动,所以如果BC都是气体,则可能正确。如果BC都不是气体,则相对分子质量不变。如果C是固体,B是气体,也是正确的,因此正确的答案选D。11.在可逆反应:X(g)+2Y(g)2Z(g)(△H>0),为了有利于Z的生成,应采用的反应条件是()A.高温高压 B.高温低压C.低温高压 D.低温低压【答案】A【解析】根据方程式可知,该反应是体积减小的、吸热的可逆反应,所以要有利于Z的生成,应该是高温高压,答案选A。12.在一密闭容器中,反应aA(g)bB(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,B的浓度是原来的60%,则下列说法不正确的是A.平衡向正反应方向移动了B.物质A的转化率增大了C.物质B的质量分数增加了D.a>b【答案】D【解析】将容器体积增加一倍的瞬间,B的浓度是原来的50%。但最终平衡时B的浓度是原来的60%,这说明降低压强平衡向正反应方向移动,所以正反应是体积增大的,即a小于b,所以答案选D。13.某温度时,一定压强下的密闭容器中发生反应:aX(g)+bY(g)cZ(g)+dW(g),达平衡后,保持温度不变压强增大至原来的2倍,当再达到平衡时,W的浓度为原平衡状态的1.8倍,下列叙述正确是()A.平衡正移B.(a+b)>(c+d)C.Z的体积分数变小D.X的转化率变大【答案】C【解析】保持温度不变压强增大至原来的2倍的瞬间,W的浓度为原平衡状态的2倍,但最终平衡时,W的浓度为原平衡状态的1.8倍,这说明增大压强,平衡向逆反应方向移动,即正反应是体积增大的,因此选项C正确,其余都是错误的,答案选C。14.在密闭容器中进行反应:X2(g)+Y2(g)2Z(g)。已知X2、Y2、Z起始浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.2mol/L,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度不可能是()A.Z为0.3mol/L B.Y2为0.35mol/LC.X2为0.15mol/L D.Z为0.4mol/L【答案】D【解析】由于是可逆反应,转化率达不到100%,所以选项ABC都是可能的,选项D不可能,因为此时物质X2的浓度为0,答案选D。15.某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的正反应的ΔH、ΔS应为()A.ΔH>0,ΔS>0B.ΔH<0,ΔS<0C.ΔH<0,ΔS>0D.ΔH>0,ΔS<0【答案】A【解析】根据方程式可知,正反应是熵值增大的。由于正反应在高温下自发进行,所以根据△G=△H-T·△S可知,正反应是吸热反应,答案选A。16.一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合题图的是
A.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g);
△H<0B.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g);△H>0C.CH3CH2OH(g)CH2=CH2(g)+H2O(g);△H>0D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2C6H5CH=CH2(g)+2H2O(g);△H<0【答案】A【解析】A中反应是体积减小的、放热的可逆反应,所以温度越低、压强越大,水蒸气的含量越高,正确、B中反应前后体积不变,改变压强平衡不移动,不正确。C中是吸热反应,升高温度,水蒸气的含量增大,不正确。D中反应是体积增大的,增大压强平衡向逆反应方向移动,水蒸气含量降低,不正确,答案选A。17.反应2X(g)+Y(g)2Z(g)ΔH在不同温度(T1、T2)及压强(P1、P2)下产物Z的物质的量n(Z)与反应时间(t)的关系如下图所示,下列判断正确的是A.T1<T2P1<P2ΔH<0B.T1<T2P1>P2ΔH>0C.T1>T2P1>P2ΔH<0D.T1>T2P1<P2ΔH>0【答案】C【解析】反应是体积减小的可逆反应,所以增大压强平衡向正反应方向移动,即Z的物质的量增加,所以根据图像可知,当温度相同时,P1大于P2。当压强相同时,温度为T1的首先平衡,说明温度是T1大于T2。但温度越高,Z的量越少。说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,因此正反应是放热反应,答案选C。18.反应A(g)+2B(g)=C(g)的反应过程中能量变化如右下图所示。曲线a表示不使用催化剂时反应的能量变化,曲线b表示使用催化剂后的能量变化。下列相关说法正确的是A.该反应是吸热反应B.催化剂改变了该反应的焓变C.催化剂降低了该反应的活化能D.该反应的焓变△H=【答案】C【解析】根据图像可知,反应物的能量高于生成物的,因此是放热反应,A不正确;催化剂能降低反应的活化能,但不能改变反应热,因此C正确,B不正确;反应热是419kJ/mol-510kJ/mol=-91kJ/mol,D不正确,答案选C。19.在密闭容器中,反应X2(g)+Y2(g)2XY(g)ΔH<0,达到甲平衡。在仅改变某一条件后,达到乙平衡,对此过程的分析正确的是A.图Ⅰ是增大压强的变化情况B.图Ⅱ是一定是加入催化剂的变化情况C.图Ⅲ是增大压强或升高温度的变化情况D.图Ⅲ一定是升高温度的变化情况【答案】D【解析】根据方程式可知,反应是条件不变的、放热的可逆反应。所以改变压强平衡不移动,A、B、C都不正确,所以正确的答案选D。20.如下图所示,△H1=-393.5kJ•mol-1,△H2=-395.4kJ•mol-1,下列说法或表示式正确的是()A.C(s、石墨)==C(s、金刚石)△H=+1.9kJ•mol-1B.石墨和金刚石的转化是物理变化C.金刚石比石墨稳定D.1mol石墨的总键能比1mol金刚石的总键能小1.9kJ【答案】A【解析】根据图像可知,石墨的总能量低于金刚石的总能量,所以石墨转化为金刚石是吸热反应,其反应热是-393.5kJ•mol-1+395.4kJ•mol-1=+1.9kJ•mol-1,A正确。B不正确,该反应是化学变化。由于能量越低体系越稳定,所以石墨比金刚石稳定,C不正确。1.9kJ表示1mol石墨转化为金刚石要吸收热量1.9kJ,所以选项D不正确,答案选A。化学平衡状态1.可逆反应(1)概念:在同一条件下,同时向正、反两个方向进行的化学反应称为可逆反应。(2)对可逆反应概念的理解1)可逆反应的特征:“两同”是指条件相同、同时进行。2)表示方法:在可逆反应的化学方程式中用“”表示可逆反应。3)可逆反应的重要特征是转化率永远不可能达到100%,也就是反应一旦开始,那么,就不可能只存在反应物,或只存在生成物。4)存在平衡状态2.化学平衡状态在一定条件下的可逆反应里,当正反应速率与逆反应速率相等时,反应混合物中各组分的浓度保持一定的状态,叫做化学平衡状态,简称化学平衡。(1)定义中的要点关系化学平衡的研究对象:可逆反应。“平衡”是在一定条件下建立起来的,对于一个给定的可逆反应,若起始条件相同则平衡状态也相同,不同的起始条件,平衡状态不同。“v(正)=v(逆)”是平衡的本质,“百分含量保持一定”,“浓度保持一定”是化学平衡的现象。化学平衡的特征“逆”:是可逆反应。“动”:是动态平衡。“等”:平衡的v(正)=v(逆)>0。“定”:平衡时组分的百分含量不变。“变”:若改变条件,平衡可被打破,并在新的条件下建立新的化学平衡。化学平衡的移动A:化学平衡的移动化学平衡是有条件的动态平衡,当影响化学平衡的条件改变时,原来的平衡被破坏,进而在新的条件下逐渐建立新的平衡,这个原平衡向新平衡的转化过程叫做化学平衡的移动。化学平衡移动研究的对象是可逆化学反应的化学平衡状态。从正逆化学反应速率的角度来看:(1)若外界条件改变,引起v正>v逆时,正反应占优势,化学平衡向正反应方向移动;(2)若v正<v逆,逆反应占优势,化学平衡向逆反应方向移动;(3)若v正=v逆均发生变化,但仍保持相等,化学平衡就没有发生移动。1.浓度对化学平衡的影响在其他条件不变的情况下,增大反应物浓度,或减小生成物浓度。化学平衡向正方向移动。减小反应物浓度,或增大生成物浓度。化学平衡向反方向移动。注意:(1)固体物质和纯液体无所谓浓度,其量改变,不影响平衡。(2)在溶液中的反应,若稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小,正、逆反应速率均减小,但减小的程度不同。总的结果是化学平衡向反应方程式中化学计量数增大的方向移动。可以同增大气体反应平衡系统的体积而减小压强引起的平衡移动进行对照记忆。(3)在生产过程中可通过增加廉价反应物的浓度以使化学平衡向正反应方向移动,从而提高价格较高的反应物的转化率,以降低成本。2.压强对化学平衡移动的影响对于有气体参加的可逆反应来说,气体的压强改变,也能引起化学平衡的移动。对反应前后气体总体积发生变化的化学反应,在其他条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着体积减少移动。减小压强,会使化学平衡向着体积增大的方向移动。注意:(1)对于有些可逆反应里,反应前后气态物质的总体积没有发生变化,如2HI(g)H2(g)+I2(g)在这种情况下,增大或减小压强都不能使化学平衡移动。(2)固态物质或液态物质的体积,受压强的影响很小,可以忽略不计。因此,如果平衡混合物都是固体或液体,可以认为改变压强不能使化学平衡移动。(3)同等程度的改变反应混合物中的各物质的浓度,应视为压强对平衡的影响。如合成氨反应平衡体系中,N2、H2、NH3的浓度分别由0.1mol/L、0.3mol/L、0.2mol/L同时增加一倍,即0.2mol/L、0.6mol/L、0.4mol/L,此时相当于压强增大一倍,平衡向正反应方向移动。(4)在恒容的容器中,当改变其中一种浓度时,必然同时引起压强的改变,但判断平衡移动的方向时,应仍以浓度的影响去考虑。但是考虑对最终平衡状态的影响时,则应该从压强改变上去考虑。(详见技巧思维)(5)加入惰性气体后平衡体系是否发生移动,取决于平衡体系所占据的体积是否发生变化。例如(1)恒温恒容时:充入惰性气体体系总压强增大,但是平衡体系的压强并没有改变,所以化学反应速率不变,化学平衡也不移动。(2)恒温恒压时:充人惰性气体容器容积增大体系总压强不变,但是平衡体系压强减小反应速率减小,平衡向气体体积增大的方向移动。还有一种类型题,表面上看与压强没有什么关系,但其实就是用压强来解释的。例如常见的有两个起始体积相同的密闭容器甲和乙,甲保持恒容,乙保持恒压。我们在解决这类问题时,可以把它转化为压强对平衡的影响。甲保持恒容了,随着反应的进行,如果是向气体体积缩小的方向来进行的话,那就等于是压强减小了;如果是向气体体积增大的方向来进行的话,那就等于是压强增大了。然后再和乙对比就可以了。3.温度对化学平衡的影响任何反应都伴随着能量的变化,通常表现为放热或吸热;所以温度对化学平衡移动也有影响。如果升高温度,平衡向吸热的方向移动;降低温度平衡向放热的方向移动。注意:(1)若某反应正反应为吸热(或放热)反应,则其逆反应则为放热(或吸热)反应。吸收的热量与放出的热量数值相等,符号相反。(2)升高反应温度,正逆反应速率均增加,但是吸热反应方向的速率增大的程度更大,因而使平衡向吸热反应方向移动。4.催化剂对化学反应平衡的影响催化剂能够同等程度的改变正逆反应的速率,所以使用催化剂不能使平衡发生移动,但是可以改变达到平衡所需要的时间。【注意】平衡的移动方向,与速率增大还是减小无关,只与正逆反应速率的相对大小有关。勒夏特列原理:如果改变影响平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。可见化学平衡有自我调节能力,总是力求保持原状。这和物理上的惯性定理有点相似,物体有保持原来运动状态的性质,化学反应也可以看做一种特殊物质的运动状态,外界条件改变时,化学平衡也力求保持原状态。化学平衡移动也有点像生物上讲的自我调节作用,炎热的夏天,人体的毛孔扩张,不断出汗散发多余的热量,以维持体温在37℃左右。可见化学、生物、物理这些自然科学之间是有联系的,学好物理和生物,对学好化学很有帮助。法国科学家勒夏特列把我们化学上的这种“自我调节”作用概括为平衡移动原理,后人为了纪念这位科学家,把这个原理叫做勒夏特列原理。注意:①平衡向“减弱”外界条件变化的方向移动,但不能“抵消”外界条件的变化。②对“减弱这种改变的理解”:增加反应物(的浓度)时,平衡应该向使反应物(的浓度)减小的方向移动;增大压强的时候,平衡将向使气体体积减小的方向移动;提高反应温度的时候,平衡向吸热反应方向移动。③v(正)增大并不意味着平衡一定向正反应方向移动,只有v(正)>v(逆)时才可以肯定平衡向正反应方向移动④当平衡向正反应方向移动的时候,反应物的转化率不一定提高,生成物的体积分数也不一定增大(因为反应物或反应混合物的总量增大了),增大一种反应物的浓度会提高另一种反应物的转化率。⑤温度一定的时候平衡常数一定,浓度、压强对平衡的影响应满足平衡常数不变这一要素。⑥存在平衡且平衡发生移动时才能应用平衡移动原理,如果不存在平衡(如铁的电化学腐蚀)或虽存在平衡但不能移动,均不能应用平衡移动原理。B:化学平衡常数(1)化学平衡常数的表示方法对于一般的可逆反应:mA+nBpC+qD。其中m、n、p、q分别表示化学方程式中各反应物和生成物的化学计量数。当在一定温度下达到化学平衡时,这个反应的平衡常数可以表示为:k=在一定温度下,可逆反应达到化学平衡时,生成物的浓度,反应物的浓度的关系依上述规律,其常数(用K表示)叫该反应的化学平衡常数(2)化学平衡常数的意义1)平衡常数的大小不随反应物或生成物的改变而改变,只随温度的改变而改变。2)平衡常数表示的意义:可以推断反应进行的程度。K很大,反应进行的程度很大,转化率大K的意义K居中,典型的可逆反应,改变条件反应的方向变化。K很小,反应进行的程度小,转化率小3)注意:①化学平衡常数只与温度有关,而与反应物与生成物的浓度无关。②反应物与生成物中只有固体或是液体存在的时候,由于其浓度可看作是“1”,因而不代入公式。③化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变,则平衡常数改变;若方程式中的各物质的计量数等倍扩大或是缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。(3)化学平衡常数的应用1)化学平衡常数数值的大小是可逆反应进行程度的标志。2)可利用平衡常数的值作为标准判断正在进行的可逆反应是否平衡以及不平衡时向何方向进行以建立平衡。(浓度熵的概念)如对于可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度的任意时刻,反应物与生成物的浓度如下关系,Qc叫该反应的浓度商。a.当Qc>K时,反应要达到平衡,必须减小c(C)和c(D),增大c(A)和c(B),所以反应向逆向进行达到平衡,即v逆>v正b.当Qc=K时,反应即为平衡状态,平衡不移动c.当Qc<K时,反应要达到平衡,必须增大c(C)和c(D),减小c(A)和c(B),所以反应向正向进行达到平衡,即v正>v逆3)利用平衡常数K的值来判断反应的热效应。升高温度,K变大,则说明正反应为吸热反应。升高温度,K减小,则说明正反应是放热反应。化学反应的方向1、焓判据和熵判据①焓是与物质内能有关的物理量,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是所谓的焓判据。焓变化量称之为焓变,符号:△H。不用借助于外力就可以自动进行的自发过程的共同特点是,体系倾向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或释放热量)。在化学反应中,放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向。我们经常用焓变来判断化学反应进行的方向。但是有些吸热反应也可以自发进行,例如在25℃和1.01×105Pa时,(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3+NH3(g);△H=+74.9kJ/mol可以自发进行。因此只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。这就涉及到与“有序”“无序”相关的“熵判据”。②人们提出在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素,即在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(与有序相比无序更加稳定)。科学家用熵来度量这种混乱的程度。在与外界隔离体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号△S)大于零。这个原理也叫做熵增加原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。同一物质存在着气态时的熵值最大、液态时次之、固态时最小这样普遍规律。但是有些熵减少的过程也能自发进行,例如-10℃时的水就会自动结冰成为固态,这是熵减小的过程。因此只根据熵变来判断反应进行的方向也是不全面的。焓变和熵变都与反应的自发性有关,又都不能独立地作为自发性的判据,要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。2、反应进行方向的判断注意事项(选讲)①在讨论过程的方向问题时,
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