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文档简介

第一章中药与方剂第一节历代本草代表作简介《本草经集注》陶弘景著,南北朝,载药730种在《本经》基础上,补充了大量药物采收、制剂、“诸病通用药”、“服药食忌”等首创药物自然属性分类法—玉石、草木、虫兽、果、菜、米食等系统、全面地整理补充了《本经》内容,反映了魏晋南北朝的主要药学成就,初步确立了综合性本草著作的编写模式。《新修本草》又称《唐本草》,为隋唐时期唐代的本草代表作。书成于公元659年,是我国历史上第一部官修药典性本草,并被誉为世界上第一部药典,比欧洲纽伦堡药典《科德药方书》早887年。以《本草经集注》为祖本,新增药物120种,共850种;开创了图文对照法编撰药学专著的先例。《经史证类备急本草》简称《证类本草》,为宋金元时期宋代的本草代表作。唐慎微,在《嘉祐本草》、《图经本草》的基础上,广泛采集医家常用和民间习用的验方单方,又从经史百家文献中整理出大量有关医药学资料编写此书。书稿初成于公元1082年,定稿于公元1108年以前。全书共30卷,载药1746种,附方3000余首。《本草纲目拾遗》简称《纲目拾遗》,为清代本草代表作。作者:赵学敏补遗、正误《本草纲目》,载药921种,其中《本草纲目》未收载的716种;总结了16~18世纪本草学发展的新成就,具有很高的实用价值和文献价值。第二节中药的性能又称药性,即对中药作用的基本性质与特征的高度概括。

药性理论即有关药性的理论,包括四气、五味、升降浮沉、归经、有毒无毒等。四气四气的所示效用

1.寒凉药具有清热、泻火、凉血、解毒等作用;

2.温热药具有温里散寒、补火助阳、温经通络、回阳救逆等作用。

3.寒凉性有伤阳助寒之弊,而温热性则有伤阴助火之害。五味(重点)

一、五味的含义五味,即指药物因功效不同而具有辛、甘、酸、苦、咸等味。其既是药物作用规律的高度概括,又是部分药物真实滋味的具体表示。此外还有淡味、涩味。由于长期以来将涩附于酸,淡附于甘以合五行配属关系,故习称五味。所示效用与临床应用

辛:能散、能行,有发散、行气、活血等作用。一般治疗表证的药物,如荆芥、薄荷;治疗气滞的香附;治疗血瘀的川芎,都有辛味。

副作用:辛味药大多能耗气伤阴,气虚阴亏者慎用。

甘:能补、能缓、能和,即有补益、缓急止痛、调和药性、和中等作用。如治虚证的黄芪、熟地、枸杞子;治挛急作痛、调和药性的饴糖、甘草等;

某些甘味药还能解药、食毒,如甘草、蜂蜜等。此外,甘味药多质润而善于滋燥。

副作用:甘味药大多能腻膈碍胃,令人中满,凡湿阻、食积、中满气滞者慎用。酸:能收、能涩,即有收敛固涩作用。山茱萸、五味子涩精、敛汗,五倍子涩肠止泻,乌梅敛肺止咳等。

副作用:酸味药大多能收敛邪气,凡邪未尽之证均当慎用。

苦:能泄、能燥、能坚。能泄的含义较广,①通泄:如大黄泻热通便,用于热结便秘;②降泄:如杏仁降泄肺气,用于肺气上逆之咳喘;③清泄:如栀子、黄连清热泻火,用于火热上炎等证。苦能燥即燥湿,用于湿证。湿证有寒湿、湿热的区别。

温性的苦燥药如苍术、厚朴,用于寒湿证;寒性的苦燥药如黄连、黄柏,用于湿热证。“肾欲坚,急食苦以坚之。”

以知母、黄柏等苦味药用治肾阴亏虚、相火亢盛等证为例,认为苦能坚阴,并以“泻火存阴”之理解释。坚厚脾胃:增进食欲,黄连。咸:能软、能下,有软坚散结和泻下通便作用。如治瘰疬、痰核的昆布、海藻,治癥瘕的鳖甲,治热结便秘的芒硝等。

涩:能收敛固涩,与酸味作用相似。龙骨涩精,赤石脂涩肠止泻,乌贼骨收敛止血、固精止带等。

淡:能渗、能利,有渗湿利水作用。多用于治疗水肿、小便不利等证,如猪苓、茯苓等。三、阴阳属性辛、甘、淡属阳,酸、苦、咸属阴。升降浮沉

一、升降浮沉:升降浮沉反映药物作用的趋向性,这种趋向与所疗疾患的病势趋向相反,与所疗疾患的病位相同。是说明药物作用性质的概念之一。

二、确定依据

1.药物的质地轻重:凡花、叶类质轻的药多主升浮,如菊花、桑叶等;种子、果实及矿物、贝壳类质重的药多主沉降,如苏子、枳实、磁石、石决明

2.药物的气味厚薄:凡气味薄者多主升浮,如苏叶、金银花;气味厚者多主沉降,如熟地、大黄等。

3.药物的性味:凡性温热、味辛甘的药为阳性,多主升浮,如桂枝等;而性寒凉、味酸苦咸的药为阴性,多主沉降,如天花粉、芒硝等。

4.药物的效用影响因素炮制:酒炒则升,姜汁炒则散,醋炒则收敛,盐水炒下行。配伍:在复方配伍中,性属升浮的药物在同较多沉降药配伍时,其升浮之性可受到一定的制约。反之,性属沉降的药同较多的升浮药同用,其沉降之性亦能受到一定程度的制约。归经

一、归经的含义归是作用的归属,经是脏腑经络的概称。归经是药物作用的定位概念,就是把药物的作用与人体的脏腑经络密切联系起来,以说明药物作用对机体某部分的选择性,为临床辨证用药提供依据。

二、理论基础脏象学说、经络学说。

三、归经的确定依据

1.药物特性每种药物都具有不同的形、色、气、味等特性,有时以此作为归经的依据,其中尤以五味多用,如辛入肺,陈皮、半夏、荆芥均味辛,故归肺经;甘入脾,饴糖、甘草、党参均味甘,故归脾经等。

2.药物疗效如苏子、白前能治疗咳喘,而咳喘为肺脏功能失调所致,故归肺经;茯神、柏子仁能治疗心悸、失眠,而心悸、失眠为心脏功能失调所致,故归心经,等等。有毒与无毒

一、毒的含义有毒与无毒,从狭义上讲,是指药物用于人体后能否造成伤害而言。从广义上讲,除指药物的作用能否对人体造成伤害外,还应包括药物对人体治疗作用的强弱。也就是说,药物的有毒与无毒反映了其偏性对人体的两面性。一般说,药物的有毒与无毒和“毒”的大小,与其对人体伤害程度的轻重及治疗作用强弱成正比。二、毒的特性所谓狭义的“毒”,即指药物可以对人体造成伤害的性质。有毒的药物,大多性质强烈,作用峻猛,极易损害人体,常用治疗量范围较小,安全性低。药量稍微超过常用治疗量,即可对人体造成伤害。“凡药物云有毒及大毒者,皆能变乱,于人为害,亦能杀人”

广义的“毒”主要有两种涵义:①药物的总称。即“毒”与“药”通义。“毒”即是指“药”。②药物的偏性。广义的“毒”是指药物偏性的总称。三、确定依据

1.含不含有毒成分:一般有毒药主含毒性成分,如砒石、马钱子等;无毒药不含毒性成分或含毒性成分甚微。

2.整体是否有毒:中药大多为天然药,一药中常含许多成分,成分相互制约,有毒成分也不例外,致使有些含毒性成分的中药在整体上不显示毒性。

3.用量是否适当:使用剂量是否适当,是确定药物有毒无毒的关键,未超出人体对药物的最大承受量即为无毒,超过则为有毒。四、影响有毒无毒的因素

药物的有毒与无毒受到多种因素影响。主要有品种、来源、入药部位、产地、采集时间、贮存、加工炮制、剂型、制剂工艺、配伍、给药途径、用量、用药次数与时间长短、皮肤与黏膜的状况、施用面积的大小、病人的体质、年龄、性别、种属、证候性质,以及环境污染等。

第三节中药的功效与主治病证中药的功效与主治病证,既是组方遣药的依据和防治疾病的基础,又是临床中药学的核心内容和中医学的重要组成部分。

深入研究中药功效与主治病证的含义、认定、表述方法及存在的问题等,有助于学习、研究临床中药学。

请自学!第四节配伍一、配伍的含义配伍是指在中医药理论指导下,按照病情、治法和药物的性能,将两种以上药物配合同用。

二、配伍的目的1.通过配伍,能增强药物的疗效。如麻黄配桂枝,增强发汗解表的作用

2.扩大治疗范围,适应复杂病情。3.通过配伍,减少不良反应。如半夏配生姜,半夏的毒性被生姜所降低或消除。三、内容

(一)七情配伍

1.含义:所谓“七情配伍”,又称配伍七情、药物七情。除“单行”外,皆从双元配伍用药角度,论述单味中药通过简单配伍后的性效变化规律。

它高度概括了中药临床应用的7种基本规律,是中医遣药组方的基础。

2.内容

(1)单行即应用单味药就能发挥预期治疗效果,不需其他药辅助。如独参汤,单用人参一味补气固脱等。

(2)相须即性能功效相类似的药物配合应用,可以增强原有疗效。石膏与知母配合,能增强清热泻火的治疗效果;

(3)相使即性能功效有某些共性的药物,以一种药为主,另一种药为辅的形式配伍,辅药增强主药疗效。

如补气利水的黄芪与利水健脾的茯苓配合时,茯苓能提高黄芪补气利水的治疗效果。(4)相畏即一种药物的毒烈之性,能被另一种药物减轻或消除。如生半夏的毒性能被生姜减轻或消除。

(5)相杀即一种药物能减轻或消除另一种药物的毒烈之性。如生姜能减轻或消除生半夏的毒性或副作用,所以说生姜杀生半夏。

由此可知,相畏、相杀实际上是同一配伍关系的两种说法,是药物间相对而言的。

(6)相恶即两药合用,一种药物能使另一种药物原有功效降低,甚至丧失。如人参恶莱菔子(消食除胀,降气化痰),因莱菔子能削弱人参的补气作用。

(7)相反即两种药物合用,能产生或增强毒性反应或副作用。如乌头反半夏、甘草反甘遂等。七情配伍总结七情中,相须、相使属于增强疗效的配伍关系。七情中,相畏、相杀属于降低或消除毒副作用的配伍关系。

七情中,相恶、相反属于避免配伍(配伍禁忌)的配伍关系。

(二)中成药配伍1.功似配伍2.功异配伍第五节方剂与组成(一)八法:即汗法、吐法、下法、和法、温法、清法、消法、补法”

(二)君臣佐使1.含义:所谓“君臣佐使”,即从多元用药的角度,论述各药在方中的地位及配伍后的性效变化规律。

它高度概括了中医遣药组方的原则,是七情配伍的进一步发展,对学习研究中药成方和指导临床合理用药具有极其重要的意义。

2.内容

(1)君药:即对处方的主证或主病起主要治疗作用的药物。它体现了处方的主攻方向,其药力居方中之首,是方剂组成中不可缺少的药物。

(2)臣药:意义有二:一是辅助君药加强治疗主病或主证的药物;二是针对兼病或兼证起治疗作用的药物。

(3)佐药:意义有三:一为佐助药,即协助君、臣药加强治疗作用,或直接治疗次要兼证的药物;二为佐制药,即用以消除或减缓君、臣药的毒性或烈性的药物;三为反佐药,即根据病情需要,使用与君药药性相反而又能在治疗中起相成作用的药物。

(4)使药:意义有二:一是引经药,即引方中诸药直达病所的药物;二是调和药,即调和诸药的作用,使其合力驱邪。第二章中药材生产与品质第一节中药材的品质与栽培一、品种对药材质量的影响

1、在影响中药质量的因素中,品种是至关重要的因素

2、具体表现是1)中药的同名异物、同物异名现象普遍存在2)一药多基原情况普遍存在—柴胡、大黄、秦艽、川贝母、石决明

二、栽培对药材质量的影响

1、药农分散种植,种植技术粗放,再加上盲目扩大种植范围,造成种质不佳,种质特性退化的情况严重。

2、栽培过程中滥施农药、除草剂,过量使用化肥,造成中药材中农药残留和重金属含量偏高,影响药材的安全性和有效性,已成为影响中药材质量的重要因素之一。第二节中药材的产地一、产地对药材质量的影响产地是影响中药质量的重要因素之一,中药有效成分的形成和积累与其生长的自然条件有着密切的关系。二、道地药材的特点

1、特定自然条件和生态环境的区域所产的药材2、生产较为集中3、具有一定的栽培技术和采收加工方法4、质优效佳

5、为中医临床所公认6、道地——货真价实,质优可靠常见的道地药材如下:四川、重庆:川贝母、川芎、附子、黄连、川乌、黄柏、川麦冬、川丹参广东、广西和海南:砂仁、广藿香、穿心莲、广金钱草、槟榔、肉桂、巴戟天、珍珠云南:三七、木香、重楼、茯苓、河南:地黄、牛膝、山药、菊花(四大怀药)浙江:浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬(浙八味)、温郁金东北三省:人参、细辛、防风、五味子、龙胆、平贝母、升麻、桔梗、鹿茸、鹿角、蛤蟆油甘肃:当归宁夏:枸杞河北:黄芩江苏:薄荷福建:泽泻山东:阿胶安徽宣城:木瓜江西:枳壳贵州:天冬、天麻、黄精、白及、杜仲、吴茱萸甘肃、青海:大黄山西、陕西:党参内蒙:麻黄“四大怀药”——地黄、牛膝、山药、菊花

“浙八味”——浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬

“四大藏药”——冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花

广药的主产地:广东、广西、海南、台湾

关药的主产地:山海关以北、东北三省、内蒙古东部

北药的主产地:河北、山东、山西、内蒙古中部第三节中药材的采收一、采收对药材质量的影响中药材质量的好坏,与其所含有效成分的多少密切相关。有效物质含量的高低取决于药用植物品种、药用部位、产地、生产技术外,药材的采收年限、季节、时间、方法等直接影响药材的质量、产量和收获率。中药材的适时采收是生产优质药材的重要环节。二、药材的适宜采收期确定中药的适宜采收期,一般以药材质量的最优化和产量的最大化为原则。

中药材适宜采收期确定的一般原则:

1、双峰期,例:莪术、姜黄、郁金、天花粉、山药等。

2、有效成分含量有显著高峰期,药用部分产量变化不大时,此含量高峰期为适宜采收期。例:三颗针根—落果期

3、有效成分含量无显著变化,药材产量的高峰期为适宜采收期。例:牡丹皮——三年生者为最佳采收年限

4、有效成分含量高峰期与产量高峰期不一致时,有效成分总含量最高时期适宜采收期。例:人参—6年生秋季采

5、含有毒成分的药材,应在药效成分总含量高,毒性成分含量最低时采收。三、各类药材的一般采收原则

(一)植物药类

1、根及根茎类:应秋、冬地上部分将枯萎时春初发芽前、刚露苗时采收。牛膝、党参、黄连、大黄、防风等夏季采收的:浙贝母、延胡索、半夏、太子参

2、茎木类:秋、冬两季:大血藤、鸡血藤、首乌藤、忍冬藤等全年可采的:苏木、降香、沉香

3、皮类:春末夏初采收:黄柏、厚朴、秦皮等少数秋冬两季采收:川楝皮、肉桂杜仲、黄柏采用“环剥技术”剥皮

4、叶类:应在光合作用旺盛,开花前或果实未成熟前采收。例:艾叶、梧桐叶等。少数宜在秋、冬时节采收:桑叶5、花类:多含苞待放时采的--金银花、辛夷、丁香、槐米花初开时采的---洋金花花盛开时采的---菊花、西红花红花----花冠由黄变红时采

6、果实种子类:

多自然成熟时采—瓜蒌、栀子、山楂成熟经霜后采的---山茱萸经霜变红、川楝子经霜变黄

未成熟的幼果---枳实、青皮种子——完全成熟7、全草类:植物充分生长,枝叶茂盛时采的—青蒿、穿心莲、淡竹叶开花时采的---益母草、荆芥、香薷

连根挖出的---金钱草、蒲公英茵陈(春季采的—绵茵陈、秋季采的—花茵陈)

8、藻、菌、地衣类:茯苓---立秋后采马勃---子实体刚成熟时采

冬虫夏草---夏初子座出土孢子未发散时海藻---夏、秋两季采捞(二)动物药类全年可采的:龟甲、鳖甲、五灵脂、穿山甲、海龙、海马

昆虫类:掌握孵化期—桑螵蛸(三月中旬前)土鳖虫—活动期红娘子、青娘子、斑蝥—清晨露水未干时采

蟾酥、各种蛇类—春秋两季哈蟆油—霜降期采鹿茸—清明后45~60天

(三)矿物类:全年可采—石膏、滑石、龙骨、轻粉等四、采收中的注意事项保护野生动物、计划采药、合理采挖、采大留小、采密留稀、合理轮采。第四节中药材的产地加工要求鲜用的药材:生姜、鱼腥草、石斛、益母草、地黄

一、产地加工的目的

1、除杂及非药用部位,保证纯净度。

2、按药典规定进行加工或修制,使药材尽快灭活,干燥,保证药材质量。对需要鲜用的药材进行保鲜处理,防止霉烂、变质。

3、降低或消除毒性刺激性,保证用药安全。附子—降毒;狗脊、枇杷叶—除毛

4、有利于药材商品规格标准化。

5、有利于包装、运输与贮藏。二、常用的产地加工方法

1、拣、洗具有芳香气味的药材不洗—薄荷、细辛、木香

2、切片适宜药材是:大黄、鸡血藤、木瓜注意:具挥发性成分和有效成分易氧化的不切—当归、川芎

3、蒸、煮、烫适合:富含浆汁、淀粉和糖分多的药材

白芍——煮至透心天麻、红参——蒸至透心太子参——沸水中略烫五倍子、桑螵蛸——蒸至杀死虫卵或蚜虫4、揉搓干燥过程中皮、肉易分离而使药材质地松泡的---皮肉紧贴,达到油润、饱满、柔软或半透明。如:玉竹、党参、三七

5、发汗:厚朴、杜仲、玄参、续断、茯苓

6、干燥《中国药典》对干燥方法的规定:

烘干、晒干、阴干均可——“干燥”不宜用较高温度烘干的——“晒干”或“低温干燥”(一般不超过60℃)

烘干、晒干均不适宜的——“阴干”或“晾干”药材需短时间干燥的——“曝晒”或“及时干燥第三章中药化学成分与药效物质基础第一部分提取与分离

常见溶剂分类与极性顺序水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚

“水醇性大,氯苯醚小”引申知识点(1)——“相似相溶”溶剂被提取成分水苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白质、糖甲醇、乙醇除蛋白质、多糖以外的各类成分正丁醇苷乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元石油醚油脂2.不同提取方法的特点与适用范围

1)溶剂提取法提取方法特点与适用范围:

煎煮法优点(1)可以明火提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)操作简单;(3)提取效率高。缺点(1)提取溶剂只能用水;(2)含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药的提取不宜用回流提取法优点(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高。缺点(1)溶剂消耗量大;(2)操作麻烦。连续回流提取法优点(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高;(3)节省提取溶剂。缺点(1)提取液受热时间长;(2)受热易分解的成分的提取不宜用。浸渍法优点(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)适用于提取含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。缺点(1)提取率低;(2)提取时间长;(3)以水为提取溶剂时,提取液容易发霉。渗漉法优点(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)提取效率高于浸渍法。缺点(1)溶剂消耗量大;(2)费时长。2)水蒸气蒸馏法

水蒸气蒸馏法用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分。即:(1)挥发性;(2)热稳定性;(3)水不溶性。

适用成分:挥发油挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等)小分子的苯醌和萘醌小分子的游离香豆素3)超临界流体萃取法最常用的超临界流体是二氧化碳(CO2)。

多用于脂溶性成分,挥发性成分,如挥发油的提取,尤其适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。4)升华法固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气,蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。

适用成分:游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌)小分子的游离香豆素等属于生物碱的咖啡因

属于有机酸的水杨酸、苯甲酸属于单萜的樟脑等。

3.不同分离方法的原理

(1)根据物质溶解度差别进行分离

①利用温度不同引起溶解度的改变进行分离——结晶与重结晶

②利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离——水提醇沉法、醇提水沉法、醇/醚法、醇/丙酮法

③利用酸碱性(不同)进行分离——酸提碱沉法、碱提酸沉法(生物碱等碱性成分;黄酮、蒽醌类等酸性成分;含内酯或内酰胺结构的成分。)

④利用沉淀试剂进行分离——沉淀试剂(雷氏铵盐:季铵碱;明胶:鞣质)(2)根据物质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离①液-液萃取法(pH梯度萃取法)②液-液分配色谱(LC或LLC)

(3)根据物质沸点差别进行分离①分馏法(4)根据物质的吸附性差别进行分离①简单吸附(活性碳)②吸附柱色谱(硅胶、氧化铝、聚酰胺、大孔树脂色谱)

(5)根据物质分子大小差别进行分离①凝胶过滤色谱②膜分离法

(6)根据物质解离程度不同进行分离①离子交换色谱引申知识点(1)——结晶与重结晶

(1)原理:利用温度不同引起溶解度的改变进行分离

(2)常用的重结晶溶剂:水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。(单用或混用)引申知识点(2)——判断晶体纯度的方法(1)具有一定的晶形和均匀的色泽;(2)具有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃);(3)薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑点;(4)高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;

(5)其他方法:质谱、核磁共振等。

4.不同色谱分离方法的分离原理、填料特点与适用范围

原理填料特点分配色谱纸色谱正相色谱,以纸为载体,以纸上所含水分或其他物质为固定相。柱色谱正相、反相色谱吸附色谱硅胶中等极性、酸性

适用于中性或酸性成分氧化铝极性、碱性

适用于碱性或中性亲脂性成分的分离活性碳非极性

适用于亲脂性成分,常用于脱色聚酰胺氢键吸附

不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂

对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差大孔树脂吸附与分子筛两种原理

一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。凝胶过滤色谱(排阻色谱)葡聚糖凝胶只适于水中应用羟基葡聚糖凝胶除具有分子筛特性外,在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相色谱效果离子交换色谱离子交换树脂基于混合物中各成分解离度差异进行分离的

球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀(1)聚酰胺吸附色谱对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差

(2)大孔吸附树脂性质:一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。

吸附原理:①选择性吸附(由于范德华引力或产生氢键的结果)②分子筛性能(由其本身的多孔性网状结构决定)(3)凝胶过滤色谱(分子筛过滤、排阻色谱)分离原理:分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。

(4)离子交换色谱性质:球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀。

引申知识点(1)——聚酰胺吸附规律

①形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强;②易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱;

③分子中芳香化程度越高者,吸附性越强;④洗脱溶剂的影响。(1)聚酰胺吸附色谱对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差

聚酰胺色谱以水-乙醇为洗脱时,黄酮类化合物的洗脱顺序。

①黄酮苷比游离黄酮先洗脱;

②苷元相同,洗脱顺序:叁糖苷,双糖苷,单糖苷,苷元;

③母核上羟基越多,吸附越强,越难洗脱;

④聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基,故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮,具有对位(或间位)羟基黄酮。

⑤不同类型黄酮化合物,先后流出顺序一般是:异黄酮,二氢黄酮醇,黄酮,黄酮醇。

⑥分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。引申知识点(2)——大孔树脂洗脱剂选择的一般方法。洗脱剂洗脱物质水单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质70%乙醇皂苷、黄酮、酚性成分等3%~5%碱溶液黄酮、有机酸、酚性成分和氨基酸等10%酸溶液生物碱、氨基酸等丙酮中性亲脂性成分第二部分化合物结构

(一)生物碱

概念:生物碱(Alkaloids)指来源于生物界的一类含氮有机化合物。

特点:大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内(特例:有机胺类生物碱N原子不在环内)。

1.生物碱的分布植物类型科属双子叶植物(多见,已知有50多个科的120多个属)如毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三棵针)、豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等单子叶植物如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。

藻类、水生类植物中未发现生物碱。宝马别逗罂粟(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科)

防己终于小破(防己科、吴茱萸属、小檗科)引申知识点——生物碱分布特点:

(1)在植物中多集中分布于某一器官或某一部位(麻黄——髓部;黄柏——内皮);

(2)在不同植物中含量差别很大;

(3)同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱;

(4)生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中;

(5)绝大多数以有机盐类存在。2.生物碱结构分类总结生物碱类型二级分类代表化合物吡啶类生物碱简单吡啶类槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱莨菪烷类生物碱莨菪碱、古柯碱异喹啉类生物碱简单异喹啉类萨苏林苄基异喹啉类罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱

蝙蝠葛碱、汉防己甲(乙)素原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素吗啡烷类吗啡、可待因、青风藤碱吲哚类生物碱简单吲哚类大青素B、靛青苷色胺吲哚类吴茱萸碱单萜吲哚类士的宁、利血平双吲哚类长春碱、长春新碱有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱(二)糖和苷

1.糖的定义

糖类又称碳水化合物,从化学结构上看,是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。

通式:CX(H2O)Y

单糖(1个糖):葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸;

寡糖(2-9个糖):蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖(二糖);

多糖(10以上):纤维素、淀粉(糖淀粉、胶淀粉)。单糖结构分类总结分类代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸“阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖。

鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身。”引申知识点——寡糖依据是否含有游离的醛基或酮基分类:

2.苷的定义苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸等)与非糖类化合物(称苷元或配基),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

(1)苷的分类

按苷元的化学结构可分:香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。

按苷在植物体内的存在状态可分:原生苷与次生苷。

按苷键原子的不同可将苷分:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,其中以氧苷最为常见。

按连接单糖基的数目可分:单糖苷、二糖苷、三糖苷等。

按连接糖链的数目可分:单糖链苷、双糖链苷等。

按其来源分类可分:人参皂苷、柴胡皂苷等。

按苷的生理作用分类:如强心苷。

按苷的特殊物理性质分类:如皂苷。引申知识点——按苷键原子分类

类型含义代表性化合物氧苷醇苷通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷、海星环苷酚苷通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻苷、水杨苷氰苷主要指一类α-羟基腈的苷苦杏仁苷酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸吲哚苷吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷硫苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮苷通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷芦荟苷、牡荆素引申知识点——苦杏仁苷

苦杏仁苷水解后可产生氢氰酸(HCN),对呼吸中枢起镇静作用,故少量服用可起镇咳作用,但大剂量可中毒,引起组织窒息。因此对含氰苷的中药或制剂要严格控制用药量。

生成的苯甲醛具有特殊的香味,通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。

苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色,此反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。

(三)醌类

1.概念醌类化合物基本都具有αβ-α’β’不饱和酮结构。

2.醌类化合物结构分类

分类代表药物代表化合物萘醌紫草紫草素、异紫草素菲醌邻菲醌丹参丹参醌Ⅰ、隐丹参醌、丹参醌ⅡA、丹参ⅡB对菲醌丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙蒽醌单蒽核类大黄、虎杖大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄酚(大黄素型蒽醌);茜草茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素(茜草素型蒽醌)双蒽核类大黄番泻苷A引申知识点(1)——蒽醌结构分类

根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类

引申知识点(2)——其他考点

①芦荟苷(蒽酮碳苷);

②新鲜大黄中含有蒽酚类成分,贮存2年以上则检测不到蒽酚;

③番泻苷A、B、C、D(二蒽酮)大黄中致泻的主要成分番泻苷A因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。

(四)香豆素和木脂素

1.香豆素

香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。

香豆素分为五大类,即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。

简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素类伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫花前胡内酯(6,7-呋喃骈香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7,8-呋喃骈香豆素)吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素(6,7-吡喃骈香豆素);邪蒿内酯、白花前胡丙素(7,8-吡喃骈香豆素)异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素α-吡喃酮环上有取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯中药主要成分秦皮大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷;白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯以及白蜡树苷。(简单香豆素类)前胡白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主,紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主。肿节风异秦皮啶、东莨菪内酯等补骨脂补骨脂内酯(呋喃香豆素),异补骨脂内酯(异呋喃香豆素)和补骨脂次素等2.木脂素

结构分类:中药主要成分结构分类五味子五味子酯甲、乙、丙、丁和戊联苯环辛烯型木脂素厚朴厚朴酚、和厚朴酚木脂素(五)黄酮:具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物。具有C6-C3-C6结构。

中药主要黄酮类成分结构特点黄芩黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素均属黄酮类化合物

汉黄芩苷(素)在5位有甲氧基葛根大豆素、大豆苷、葛根素均属异黄酮类化合物。

大豆苷为氧苷、葛根素为碳苷银杏叶山奈酚类、槲皮素类、木犀草素类、二粒小麦黄酮、儿茶素类、双黄酮类

(总黄酮醇苷、萜类内酯)分类较多槐花芦丁、槲皮素(总黄酮)均属黄酮醇类化合物陈皮橙皮苷属二氢黄酮类化合物满山红杜鹃素、8-去甲基杜鹃素、山奈酚、槲皮素、杨梅素、金丝桃苷、异金丝桃苷等分类较多,主要成分杜鹃素属二氢黄酮类化合物(六)萜类和挥发油

1.萜:

萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。

通式:(C5H8)n

萜的分类

按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。

单萜:分类主要化合物性质无环单萜香叶醇(牻牛儿醇)具有似玫瑰香气,可制香料;

可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物;

具有抗菌、驱虫等作用单环单萜薄荷醇(左旋体习称薄荷脑)薄荷挥发油主要成分;

直接冷冻法制备;

具有弱的镇痛、止痒和局麻作用,亦有防腐、杀菌和清凉作用。双环单萜龙脑具升华性,有清凉气味;

具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用三环单萜(少见)倍半萜:分类主要化合物应用链状倍半萜合欢醇(法尼醇)一种名贵香料单环倍半萜青蒿素有很好的抗恶性疟疾活性双环倍半萜马桑毒素、羟基马桑毒素治疗精神分裂症薁类,如莪术醇具有抗肿瘤活性三环倍半萜环桉醇有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二萜:分类主要化合物应用无环二萜植物醇叶绿素的组成成分,也是维生素E和K1的合成原料。单环二萜维生素A动物肝脏中,特别是鱼肝中含量更丰富双环二萜穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用银杏内酯治疗心脑血管疾病三环二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用,16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四环二萜甜菊苷在医药、食品工业广泛应用。但近来甜菊苷有致癌作用的报道,美国及欧盟已禁用。环烯醚萜苷:环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物,属单萜类化合物。环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点。

环烯醚萜:分类主要化合物环烯醚萜苷C-4位有取代基栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸鸡屎藤苷4-去甲基梓醇和梓苷、玄参苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷、獐牙菜苷及獐牙菜苦苷2.挥发油的化学组成类型主要组成代表化合物萜类化合物主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇达80%左右;山苍子油含柠檬醛达80%等芳香族化合物小分子苯丙素类衍生物;

萜源化合物;

具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛;

百里香酚;

花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陈皮中的正壬醇

人参挥发油中的人参炔醇

鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛(即鱼腥草素)

甲基正壬酮等其他类化合物其他经过水蒸气蒸馏能分解出挥发性成分如芥子油、原白头翁素、大蒜油等(七)皂苷

1.三萜皂苷:苷元为三萜类化合物,其基本骨架由6个异戊二烯(30个碳)单位组成。

分类:四环三萜(羊毛甾烷型、达玛烷型)

五环三萜(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)

特点:多含羧基,显酸性。

三萜皂苷结构总结:结构类型结构特点实例四环三萜类羊毛甾烷型具有环戊烷骈多氢菲的结构,C-13有β-CH3,C-20为R构型猪苓酸A达玛烷型具有环戊烷骈多氢菲的结构,C-8有β-CH3,C-13有β-H,C-20构型不定(R型或S型)20(S)-原人参二醇五环三萜类齐墩果烷型E环为六元环,D/E为顺式,E环上二甲基均位于C-20,为偕二甲基齐墩果酸乌苏烷型E环为六元环,D/E为顺式,E环上两个甲基的位置有异,即位于C-19和C-20上乌苏酸羽扇豆烷型E环为五元碳环,且在E环C-19位有异丙基以α构型取代羽扇豆醇、

白桦醇和白桦酸2.甾体皂苷

分类:

甾体皂苷结构总结:结构类型结构特点实例螺旋甾烷醇型C-25绝对构型为L型

(β型)菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A-Ⅲ异螺旋甾烷醇型C-25绝对构型为D型

(α型)薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元呋甾烷醇型F环开环后26-OH苷化,C-22位引入α-OH或α-OCH3原蜘蛛抱蛋皂苷变形螺旋甾烷醇型F环为四氢呋喃环,C-25连有β-CH3和α-CH2OH燕麦皂苷B(八)强心苷

强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。C-17侧链代表药物甲型强心苷

(强心甾烯类)五元不饱和内酯环(△αβ-γ-内酯)地高辛(异羟基洋地黄毒苷)、西地兰(去乙酰毛花苷)乙型强心苷

(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类)六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-δ-内酯)蟾酥、海葱糖与苷元的连接方式:

Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如紫花洋地黄苷A。

Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如黄夹苷甲。

Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y,如绿海葱苷。

植物界存在的强心苷,以Ⅰ、Ⅱ型较多,Ⅲ型较少。引申知识点——甾体类化合物对比名称A/BB/CC/DC17-取代基强心苷顺、反反顺不饱和内酯环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸顺、反反反戊酸(九)主要动物药化学成分

1.胆汁酸名称A/BB/CC/DC17-取代基胆汁酸顺、反反反戊酸A/B环为顺式稠合时为正系——胆酸

A/B环为反式稠合则为别系——别胆酸实例:

牛黄

主要成分:含8%胆汁酸,主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸

《药典》将胆红素定为人工牛黄的质量控制成分,要求含量大于等于0.63%。

熊胆

主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸

胆汁酸其它要点:

胆烷酸(24个C原子)、粪甾烷酸(27~28个C原子);

去氧胆酸(松弛平滑肌)、鹅去氧胆酸(溶解胆结石);

α-猪去氧胆酸(降低血液胆固醇);

熊去氧胆酸(解痉、溶解胆结石)。第三部分化合物及性质

(一)生物碱

1.特殊性状:性状化合物液体烟碱、槟榔碱、毒芹碱具挥发性麻黄碱、烟碱具升华性咖啡因、川芎嗪有甜味甜菜碱有色小檗碱、蛇根碱呈黄色;药根碱、小檗红碱呈红色等具荧光利血平2.旋光性

生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。

生物碱多为左旋。

阿托品是莨菪碱的外消旋体。

麻黄碱在水中呈右旋性,在三氯甲烷中呈左旋性;烟碱在中性条件下呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性;北美黄连碱在95%以上乙醇中呈左旋性,在稀乙醇中呈右旋性;在中性条件呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性。

通常左旋体的生理活性比右旋体强。

(少数右旋体生物活性强于左旋体,如d-古柯碱的局部麻醉作用强于ι-古柯碱)3.溶解性类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性,一般能溶于有机溶剂,尤其易溶于亲脂性有机溶剂,特别易溶于氯仿。溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱主要指季铵碱、某些含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团的生物碱两性生物碱即可溶于酸水,也可溶于碱水,但在pH8-9时易产生沉淀具内酯或内酰胺结构在碱水中,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中,继之加酸又还原亲水性生物碱:

1)季铵型生物碱:厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱;

2)含N-氧化物结构的生物碱:氧化苦参碱

3)小分子生物碱:麻黄碱、烟碱(既可溶于水,也可溶于三氯甲烷)

4)酰胺类生物碱:秋水仙碱、咖啡碱等。

既能溶于酸水,又能溶于碱水:

酸碱两性生物碱:槟榔次碱(含羧基,可溶于碳酸氢钠)、吗啡(含酚羟基,可溶于氢氧化钠)。

具内酯或内酰胺结构:喜树碱、苦参碱。引申知识点(1)——生物碱特殊溶解性在分离中的应用

游离生物碱:

汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离。

(汉防己甲素的极性小于汉防己乙素,可溶于冷苯)

苦参中苦参碱和氧化苦参碱的分离。

(氧化苦参碱的极性大于苦参碱,难溶于乙醚)

生物碱盐:如麻黄中分离麻黄碱、伪麻黄碱。

(在草酸中溶解度不同,麻黄碱溶解度小于伪麻黄碱)4.碱性

碱性强弱的表示方法——pKa(pKa越大,碱性越强)

pKa<2为极弱碱,pKa2~7为弱碱,pKa7~11为中强碱,pKa11以上为强碱。

碱性由强到弱的一般顺序:

胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯引申知识点(2)——碱性强弱影响因素

(1)氮原子的杂化方式(sp3>sp2>sp)

(2)电子云密度(电性效应)

供电诱导(如烷基)碱性增强;吸电诱导(如各类含氧基团、芳环、双键)碱性降低。

共轭碱性减弱。

(3)空间效应(空间位阻大,碱性弱)

(4)分子内氢键(形成分子内氢键,碱性强)影响因素典型化合物杂化方式四氢异喹啉>异喹啉电性效应苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱(诱导效应)胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱(共轭效应)空间效应莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱氢键效应钩藤碱>异钩藤碱引申知识点(3)——川乌中所含生物碱的毒性

毒性大小:

双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱。

川乌中主要毒性生物碱在炮制过程中的变化

(单酯型乌头碱)

(无碱键的醇胺型生物碱)(二)醌类

1.形状

颜色:无酚羟基则近乎无色;引入助色团越多则颜色越深。

升华性:游离醌类多具有升华性——升华法

挥发性:小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性——水蒸气蒸馏法。2.蒽醌类衍生物酸性强弱顺序

含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH

5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH

(三)香豆素

特殊理化性质:

1.性状:

游离香豆素类:多为结晶性物质,大多有香味。香豆素中分子量小的游离香豆素多有挥发性(水蒸汽蒸馏法提取),并能升华。

香豆素苷类:一般呈粉末或晶体状,无香味、无挥发性和升华性。2.荧光性质

香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。

香豆素母体本身无荧光,而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光,在碱溶液中荧光更为显著。

荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

(四)黄酮

1.旋光性

游离的苷元中,除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外,其余均无光学活性。

黄酮苷类由于在结构中引入糖分子,故均有旋光性,且多为左旋。

2.颜色

黄酮类化合物大多呈黄色(交叉共轭体系)

黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色

查耳酮为黄~橙黄色

二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色

异黄酮显微黄色

花色素的颜色可随pH不同而改变,一般pH<7时显红色,pH为8.5时显紫色,pH>8.5时显蓝色。

3.溶解性

花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮(醇)﹥查耳酮

1)花色素为离子型结构,具有盐的通性,亲水性较强,在水中的溶解度较大。

2)二氢黄酮(醇)非平面型分子,分子与分子间排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,故溶解度稍大;

3)黄酮(醇)、查耳酮为平面型分子,分子与分子排列紧密,分子间引力较大,故难溶于水;不同结构类型黄酮类化合物性质总结:化合物类型旋光性颜色(原因)水中溶解性(原因)黄酮、黄酮醇无灰黄~黄色

(交叉共轭体系)难溶(平面分子)查耳酮黄~橙黄色(交叉共轭体系)二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇有不显色(无交叉共轭体系)稍大(非平面分子)异黄酮无浅黄色(共轭链较短)稍大花色素随pH不同而改变较大(离子结构)4.酸性

黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液。

酸性由强至弱的顺序:

7,4′-二OH>7-或4′-0H>一般酚羟基>5-OH

5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH

(五)环烯醚萜

1.性状环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末(极少为液态)。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子,故多具有旋光性。味苦或极苦。

2.溶解性环烯醚萜类化合物多连有极性官能团,故偏亲水性,易溶于水和甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇,难溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。

环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。

3.显色

环烯醚萜苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质活泼,容易进一步发生氧化聚合等反应,难以得到结晶性苷元,同时颜色加深,如地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中因此而变成黑色。(七)挥发油

1.颜色:少数挥发油具有其他颜色,如薁类多显蓝色,佛手油显绿色,桂皮油显红棕色。

2.嗅味:多具浓烈的特异性嗅味(其嗅味常是其品质优劣的重要标志),有辛辣灼烧感。

3.析脑:冷却条件下主要成分常可析出结晶

4.挥发性:挥发油因挥发而不留油迹,脂肪油则留下永久性油迹;可随水蒸气蒸馏。

5.溶解性:不溶于水。

6.稳定性:遇光、空气、加热易氧化变质。

挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质,使挥发油的相对密度增加,颜色变深,失去原有香味,形成树脂样物质,不能随水蒸气蒸馏。7.化学常数:酸值、酯值和皂化值

(1)酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

(2)酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。

(3)皂化值是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。(八)皂苷

1.性状:多数具有苦而辛辣味,对人体黏膜有强烈的刺激性,鼻内黏膜尤其敏感;具有吸湿性。

2.酸性:多数三萜皂苷多呈酸性;大多数甾体皂苷呈中性。

3.溶解性:极性较大,易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂;在含水正丁醇中有较大的溶解度;有助溶性能,可促进其他成分在水中的溶解。

4.发泡性:水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。

5.溶血性:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用,这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶性的分子复合物。

(人参总皂苷没有溶血现象,但经分离后,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)的人参皂苷具有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。)

溶血指数:在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。(九)鞣质

1.性状:多为无定形粉末,具有吸湿性。

2.溶解性:有较强的极性,可溶于水、甲(乙)醇、丙酮等亲水性溶剂,难溶于乙醚、三氯甲烷等亲脂性溶剂。

3.还原性:多元酚类化合物,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和斐林试剂。

4.与蛋白质作用:可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀(可使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质)。

5.与三氯化铁作用:可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色(蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质)。

6.与重金属作用:鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。

7.与生物碱作用:可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀(常作为生物碱的沉淀反应试剂)。

8.与铁氰化钾的氨溶液作用:鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色,并很快变成棕色。9.除去鞣质的方法

1)冷热处理:高温可破坏鞣质胶体的稳定性,低温可使之沉淀。

2)石灰法:利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀,故可在中药的水提液中加入氢氧化钙,使鞣质沉淀析出。

3)铅盐法:在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液,可使鞣质沉淀而被除去。

4.明胶法:在中药的水提取液中,加入适量4%明胶溶液,使鞣质沉淀完全,滤除沉淀。

5.聚酰胺吸附法:将中药的水提液通过聚酰胺柱,鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上。

6.溶剂法:利用鞣质与碱成盐后难溶于醇的性质,在乙醇溶液中用40%氢氧化钠调至pH9~10,可使鞣质沉淀,再过滤除去。(十)蛋白质

蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物。

1.溶解性:多数可溶于水,不溶于有机溶剂。

2.发泡性:振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫。

3.变性:加热煮沸则变性凝结而自水中析出。理化性质总结

一、物理性质

重要章节:蒽醌、香豆素、苷、环烯醚萜、挥发油、皂苷、强心苷。

1.性状

(1)形态

多为固体:结晶(苷元)、无定形粉末(苷类);

少数为液体:液体生物碱(烟碱、毒芹碱、槟榔碱),苦参碱(γ-苦参碱为液态。其它为结晶),挥发油,麝香酮。

(2)颜色:注意生物碱、醌、黄酮(不同黄酮类型)。

(3)挥发性:挥发油、麻黄碱、伪麻黄碱、小分子苯醌和萘醌,小分子的游离香豆素。

(4)升华性:游离醌类、小分子游离香豆素,咖啡因、樟脑、龙脑(冰片)。2.旋光性

苷:有旋光性;

生物碱:大多数有旋光性;注意莨菪烷类生物碱的旋光性,阿托品是莨菪碱的外消旋体;麻黄碱和伪麻黄碱互为立体异构体。

环烯醚萜:大多数有旋光性。

黄酮:二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇有旋光性。二、溶解性

1.生物碱:分为游离生物碱和生物碱盐、亲脂性和水溶性、具有特殊官能团(羧基、酚羟基、内酯、内酰胺),了解共性和特性;

注意:苦参碱、氧化苦参碱,麻黄碱、伪麻黄碱,小檗碱,汉防己甲素、汉防己乙素,莨菪碱、东莨菪碱,吗啡、可待因。

p109

2.苷:一般苷元为亲脂性,苷为亲水性;注意环烯醚萜苷元具有亲水性,而洋地黄毒苷具有亲脂性,碳苷溶解性。

3.黄酮:不同类型黄酮苷元水溶性有较大变化。注意:黄芩苷、橙皮苷。

4.皂苷、环烯醚萜苷、强心苷、鞣质。三、酸碱性

1.碱性

生物碱:pKa大,碱性强;影响生物碱碱性大小的结构因素;生物碱碱性应用。

2.酸性

蒽醌、黄酮:酸性强弱与结构的关系;酸性应用。

有机酸。

3.酸碱性和溶解性的关系

①生物碱:可溶于酸水;酸碱两性者,具-COOH者可溶于碳酸氢钠水溶液,具酚OH者可溶于氢氧化钠水溶液;②蒽醌:

含-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个α-OH>1个α-OH

5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH

③黄酮:

7,4′-二OH>7-或4′-0H>一般酚羟基>5-OH

NaHCO3Na2CO30.2%NaOH4%NaOH

4.酸碱性和提取分离的关系

pH梯度萃取法。

第四部分化学反应

主要考点:

1.沉淀反应

2.显色反应

3.水解反应

4.其他特殊反应

(一)生物碱

1.沉淀反应

(1)反应条件:除苦味酸试剂外,其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。

(2)仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。常用的生物碱沉淀试剂试剂名称组成反应特征碘化铋钾试剂KBiI4黄色至橘红色无定形沉淀碘化汞钾试剂K2HgI4类白色沉淀碘-碘化钾试剂KI-I2红棕色无定形沉淀硅钨酸试剂SiO2-12WO3.nH2O浅黄色或灰白色无定形沉淀饱和苦味酸试剂2,4,6-三硝基苯酚黄色沉淀或结晶雷氏铵盐试剂NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]红色沉淀或结晶2.显色反应

常用的生物碱显色剂试剂名称颜色特征Mandelin试剂莨菪碱及阿托晶显红色(1%钒酸铵的浓硫酸溶液)士的宁显蓝紫色,奎宁显浅橙色Macquis试剂吗啡显紫红色(含少量甲醛的浓硫酸)可待因显蓝色Frhde试剂吗啡显蓝色渐转棕色,小糪碱显棕绿色(1%钼酸纳或钼酸铵的浓硫酸溶液)利血平显黄色渐转蓝色,乌头碱显黄棕色一些显色剂,如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等,在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物,这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来,可用于生物碱的含量测定。3.其他显色反应(了解)

硫酸铜-二硫化碳反应:麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。

铜络盐反应:试剂为硫酸铜和氢氧化钠,麻黄碱和伪麻黄碱显蓝紫色。

丙酮加成反应:小檗碱。

漂白粉显色反应:小檗碱,显樱红色。

HgCl2反应:加热后,莨菪碱产生砖红色沉淀,东莨菪碱产生白色沉淀。

Vitali反应:试剂为发烟硝酸和苛性碱醇溶液,莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应,产生色变;樟柳碱为阴性反应。

过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应:试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应,而樟柳碱为阳性反应,显黄色。

硝酸反应:士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。

浓硫酸-重铬酸钾反应:士的宁初呈蓝紫色,缓变为紫堇色,最后为橙黄;马钱子碱则颜色与士的宁不同。(二)糖和苷

1.苷键裂解反应

(1)酸催化水解的易难规律:

1)按苷键原子的不同:

N-苷>0-苷>S-苷>C-苷

腺苷

巴豆苷

红景天苷

水杨苷

……

萝卜苷

芥子苷

芦荟苷

牡荆苷2)糖的种类不同:

①呋喃糖苷>吡喃糖苷

②酮糖苷>醛糖苷

③吡喃糖苷中,五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷;

④2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。

引申知识点——强心苷酸水解反应特点方法试剂裂解部位特点及注意事项温和酸水解0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键不易断裂;②条件温和,对苷元的影响较小;③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖;④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类的水解强烈酸水解3~5%的盐酸或硫酸所有苷键①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解;

②常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分子水形成脱水苷元氯化氢-丙酮法1%氯化氢的丙酮溶液具有C-2羟基和C-3羟基的苷①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解;

②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法进行酸水解糖与苷元的连接方式:

Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如紫花洋地黄苷A。

Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如黄夹苷甲。

Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y,如绿海葱苷。

植物界存在的强心苷,以Ⅰ、Ⅱ型较多,Ⅲ型较少。(2)酶催化水解

特点:专属性高、条件温和、即可得到苷元,又可得到次级苷。

常用的酶有:

①β-果糖苷水解酶:如转化糖酶,可以水解β-果糖苷键而保存其他苷键结构。

②α-葡萄糖苷水解酶:如麦芽糖酶。

③β-葡萄糖苷水解酶:如杏仁苷酶,可以水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷,专属性较低。2.显色反应显色反应试剂适用类型现象Molish反应α-萘酚和浓硫酸糖(单糖、寡糖、多糖)、苷两液面交界处出现棕色或紫红色环三硝基苯酚试纸反应三硝基苯酚苦杏仁苷杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应3.其他反应(了解)反应类型反应方式氧化反应葡萄糖银镜反应

葡萄糖(还原糖)斐林反应

溴水氧化羟基反应醚化反应

酰化反应

缩醛和缩酮化反应

硼酸络合反应羰基反应碱催化反应(三)醌类显色反应反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类

(可区别蒽醌类)白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrager反应碱性溶液羟基醌类显红至紫红色Kesting—Craven反应含有活性次甲基试剂(如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等)的醇溶液醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝紫色与金属离子的反应含Pb2+、Mg2+等金属离子的溶液(如醋酸镁)中含有α-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物-OH的位置和数目不同,呈现不同颜色(四)香豆素

1.与碱的反应

香豆素类及其苷因分子中具有内酯环,在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸又可重新闭环成为原来的内酯。木脂素生物碱蒽醌萘醌香豆素2.显色反应反应名称反应试剂适用类型现象异羟肟酸铁反应盐酸羟胺(碱性)+三氯化铁(酸性)含内酯环化合物红色Gibb’s反应2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺(弱碱性)酚羟基对位活泼氢蓝色Emerson反应氨基安替比林、铁氰化钾酚羟基对位活泼氢红色三氯化铁反应三氯化铁试剂含酚羟基香豆素蓝绿色(五)黄酮

显色反应显色反应适用结构还原反应盐酸-镁粉反应黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)四氢硼钠(钾)反应二氢黄酮类专属显色反应硼酸反应5-OH黄酮、2’-OH查耳酮碱液反应二氢黄酮、黄酮醇金属络合反应铝盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基铅盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基锆盐3-或5-OH,5-OH加枸橼酸褪色镁盐3-OH,5-OH,邻二酚羟基二氢黄酮(醇)氯化锶邻二酚羟基生成黑色沉淀三氯化铁酚羟基(六)环烯醚萜显色反应

①环烯醚萜苷易被水解,颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。

(环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质活泼,容易进一步发生氧化聚合等反应,难以得到结晶性苷元,同时使颜色变深。)

②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。

氨基酸反应:环烯醚萜和氨基酸加热,产生蓝色沉淀。

乙酸-铜离子反应:环烯醚萜的冰醋酸溶液,遇Cu2+加热,产生蓝色。(七)皂苷——三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应反应类型三萜皂苷甾体皂苷醋酐-浓硫酸

(Liebermann-Burchard)反应呈红或紫色最终呈蓝绿色三氯乙酸(Rosen-Heimer)反应加热至100℃

呈红色,逐渐变为紫色加热至60℃

呈红色渐变至紫色(八)强心苷

1.甾体母核的颜色反应2.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应(甲型)3.α-去氧糖颜色反应

反应类型反应试剂现象Liebermann-Burchard反应样品溶于氯仿,

加硫酸-乙酐(1:20)红→紫→蓝→绿→污绿,最后褪色Salkowski反应样品溶于氯仿,

加入硫酸硫酸层显血红色或蓝色,氯仿层显绿色荧光Tschugaev反应样品溶于冰乙酸,加几粒氯化锌和乙酰氯共热紫红→蓝→绿三氯化锑反应喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水),于60~70℃加热3~5分钟呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色三氯乙酸-氯胺T反应(区别洋地黄类强心苷的各种苷元)喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂,晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光2.强心苷不饱和内酯环显色反应反应名称反应试剂颜色现象Legal反应3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液(吡啶溶液中进行)呈深红色并渐渐退去Raymond反应间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠(在50%乙醇溶液中进行)呈蓝紫色Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)呈红色或紫红色Baljet反应碱性苦味酸试剂(A液:1%苦味酸乙醇溶液;B液:5%氢氧化钠水溶液,用前等量混合)呈现橙色或橙红色3.强心苷α-去氧糖反应反应类型反应试剂反应现象意义Keller-Kiliani

(K-K)反应三氯化铁+浓硫酸乙酸层显蓝色只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色呫吨氢醇反应呫吨氢醇试剂红色可用于α-去氧糖定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应对-二甲氨基苯甲醛试剂灰红色斑点过碘酸钠-对硝基苯胺反应过碘酸钠+对硝基苯胺黄色斑点转绿(九)胆汁酸显色反应试剂阳性反应现象备注Pettenkofer反应10%蔗糖,浓硫酸两液界面出现紫色环所有胆汁酸均呈现阳性反应GregoryPascoe反应45%硫酸,0.3%糠醛溶液显蓝色用于胆酸含量测定Hammarsten反应20%铬酸溶液(用乙酸配制)胆酸显紫色鹅去氧胆酸不显色改良Hammarster反应乙酸,浓盐酸胆酸显紫色去氧胆酸、鹅去氧胆酸不显色3.强心苷α-去氧糖反应第五部分常用中药代表化合物

1.含各类成分的常用中药总结成分类型常用中药生物碱苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、洋金花、天仙子

川乌、马钱子、千里光、雷公藤(有毒)氰苷苦杏仁、桃仁、郁李仁醌类大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子(蒽醌);丹参(菲醌);紫草(萘醌)香豆素秦皮、前胡、肿节风、补骨脂木脂素五味子、厚朴、连翘、细辛黄酮黄芩、葛根、银杏叶、槐花、陈皮、满山红萜类穿心莲、青蒿、龙胆挥发油薄荷、莪术、艾叶、肉桂三萜皂苷人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡甾体皂苷麦冬、知母强心苷香加皮、罗布麻叶有机酸金银花、当归、丹参(马兜铃酸)马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风生物碱自己穿马裤千里延天津到黄山,累麻了脚自己(防己)穿(川乌)马(马钱子)裤(苦参)千里(千里光)延(延胡索)天津(天仙子、洋金花)到黄山(黄连、山豆根),累(雷公藤)麻(麻黄)了脚

氰苷逃离苦境逃(桃仁)离(郁李仁)苦(苦杏仁)境

蒽醌武松打虎,决战如何?武松打(大黄)虎(虎杖),决(决明子)战如(芦荟)何?

香豆素请大夫步行前来治脚肿请(秦皮)大夫步(补骨脂)行前(前胡)来治脚肿(肿节风)

木脂素午后联系午(五味子)后(厚朴)联(连翘)系(细辛)

黄酮手捧红花银杏树下唱情歌手捧红(满山红)花(槐花)银杏(银杏)树下唱情(黄芩)歌(葛根)

萜类青龙穿云天青(青蒿)龙(龙胆)穿(穿心莲)云天

挥发油肉薄挨饿肉(肉桂)薄(薄荷)挨(艾叶)饿(莪术)

三萜皂苷三人合黄商甘柴(三个商人合伙在黄河边上卖干柴)三(三七)人(人参)合(合欢皮)黄(黄芪)商(商陆)甘(甘草)柴(柴胡)

甾体皂苷体谅冬天的母亲体(甾体)谅冬(麦冬)天的母(知母)亲

有机酸当家花旦当(当归)家花(金银花)旦(丹参)

马兜铃酸青天马关广寻奸细青(青木香)天(天仙藤)马(马兜铃)关(关木通)广(广防己)寻(寻骨风)奸细(细辛)

(一)含生物碱常用中药化学结构类型与质量控制成分中药主要成分结构分类《药典》质控成分苦参苦参碱和氧化苦参碱;羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等双稠哌啶类

(喹诺里西啶类)苦参碱、

氧化苦参碱山豆根苦参碱和氧化苦参碱;甲基金雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱、鹰爪豆碱喹喏里西啶类苦参碱、

氧化苦参碱麻黄麻黄碱和伪麻黄碱;少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。有机胺类盐酸麻黄碱黄连小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱异喹啉类衍生物盐酸小檗碱中药主要成分结构分类《药典》质控成分延胡索延胡索甲素、延胡索乙素(dl-四氢巴马汀)和去氢延胡索甲素异喹啉类

(原小檗碱型)延胡索乙素防己汉防己甲素(粉防己碱)、汉防己乙素(防己诺林碱)苄基异喹啉

(双苄基异喹啉类)粉防己碱、防己诺林碱洋金花莨菪碱(阿托品)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱莨菪烷类硫酸阿托品、

氢溴酸东莨菪碱天仙子莨菪碱和东莨菪碱莨菪烷类东莨菪碱、莨若碱续表中药主要成分结构分类《药典》质控成分川乌乌头碱、次乌头碱和新乌头碱二萜类生物碱乌头碱、次乌头碱和新乌头碱马钱子士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱吲哚类士的宁、

马钱子碱千里光千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的阿多尼弗林碱等吡咯里西啶类生物碱阿多尼弗林碱雷公藤雷公藤碱、雷公藤次碱、雷公藤宁碱、雷公藤春碱和雷公藤碱己等倍半萜大环内酯生物碱类雷公藤甲素

(二萜类,非生物碱)苯乙烯南蛇碱、呋喃南蛇碱、苯代南蛇碱、南蛇藤别肉桂酰胺碱精眯类生物碱

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