4版有机化学第十三章-羧酸衍生物课件

第十三章羧酸衍生物13.1羧酸衍生物的命名13.2羧酸衍生物的物理性质13.3羧酸衍生物的波谱性质13.4羧酸衍生物的化学性质13.4.1酰基上的亲核取代反应水解(2)醇解(3)氨解13.4.2酰基上的亲核取代反应机理13.4.3羧酸衍生物的相对反应活性13.4.4还原反应用氢化铝锂还原(2)用金属钠–醇还原(3)Rosenmund还原13.4.5与有机金属试剂的反应13.4.6酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性酰胺的酸碱性(2)酰胺脱水(3)Hofmann降解反应13.5碳酸衍生物羧酸衍生物：L:卤原子(X),酰氧基(),

烷氧基(－OR),

氨基(－NH2,－NHR,－NR2)酸酐(carboxylicacidanhydrides)酰卤(acylhalides)酯(esters)酰胺(amides)腈(nitrile)图13.1乙酰氯的分子球棍模型图13.2乙酸酐的分子球棍模型图13.3乙酸乙酯的分子球棍模型图13.4乙酰胺的分子球棍模型13.1羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)的命名丙酰氯(propanoylchloride)环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯乙(酸)酐(aceticanhydride)甲乙(酸)酐(aceticformic

anhydride)邻苯二甲酸酐

(苯酐)乙酸乙酯(ethylacetate)苯甲酸乙酯(ethylbenzoate)N,N–二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide)(DMF)乙酰胺(acetamide)N–乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺分子中含有结构的环状化合物——内酰胺ε–己内酰胺13.3羧酸衍生物的波谱性质羧酸衍生物的IR：表13.1羧酸衍生物C=O

伸缩振动的吸收频率化合物C=O伸缩振动的吸收频率/cm-1RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH21815~17701850~1780和1790~17401750~17351690~1630酯和酸酐：C－O的伸缩振动吸收1300~1000cm-1酰胺：N–H的伸缩振动吸收3350~3060cm-1σ图13.5丁酸酐的红外光谱图(cm-1)C=O伸缩振动C–O伸缩振动T/%σ(cm-1)图13.6乙酸丙酯的红外光谱图C=O伸缩振动C–O伸缩振动T/%σ(cm-1)N–H伸缩振动C=O伸缩振动图13.7乙酰胺的红外光谱图T/%σ(cm-1)图13.8N–甲基丙酰胺的红外光谱图N–H伸缩振动C=O伸缩振动T/%羧酸衍生物的NMR:α–Hδ2~3ppm酰胺

N―Hδ5~8ppm图13.92–甲基丙酰胺的1H–NMR谱图δ酰基13.4羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物：酰基化合物反应部位13.4.1酰基上的亲核取代反应反应通式：(1)水解腈水解成羧酸(2)醇解酰氯酸酐醇或酚酯苯甲酰氯苯甲酰乙酯(80%)水杨酸阿司匹林酯交换反应酯醇酯丙烯酸甲酯丁醇丙烯酸丁酯(94%)(3)

氨解酰氯酸酐酯NH3或胺酰胺四面体中间体13.4.2酰基上的亲核取代反应机理在碱性或中性的介质中：皂化反应(saponification)机理：第一步：氢氧根负离子与羰基的加成第二步：离去基团离去，恢复羰基结构第三步：质子转移，生成醇和羧酸盐13.4.3羧酸衍生物的相对反应活性酰卤酸酐酯酰胺共振效应：酸酐：离去基团的碱性:强酸的共轭碱是弱碱：13.4.4还原反应(1)用氢化铝锂还原酰胺腈酰卤酸酐酯伯醇胺LiAlH4LiAlH4用LiAlH(OR)3还原：酰卤酰胺LiAlH(OR)3醛(2)用金属钠–醇还原Bouveault-Blanc还原法酯Na乙醇丁醇戊醇回流伯醇油酸乙酯油醇工业上制备不饱和醇的唯一途径(3)Rosenmund还原酰氯H2催化剂：Pd–BaSO4醛13.4.5与有机金属试剂的反应羧酸衍生物RMgX酮RMgX叔醇与Grignard试剂作用：1molRMgX，低温，生成酮13.4.6酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性

(1)酰胺的酸碱性酰胺的弱碱性：酰胺的弱酸性：(2)酰胺脱水酰胺脱水剂：P2O5,SOCl2共热腈(3)Hofmann降解反应酰胺Br2

或Cl2NaOH脱去羰基伯胺制备少一个C原子的伯胺反应机理：第一步：氮原子上发生碱催化溴代反应：第二步：N–溴代酰胺失去质子后，重排成异氰酸酯：第三步：异氰酸酯碱催化下水解脱去CO2，生成伯胺该反应需N上未取代的酰胺作底物13.5碳酸衍生物卖油翁下课了，回顾学习一个小故事吧！学习目标1、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。2、学会利用文中关键词句分析人物形象。3、体会文章所揭示的深刻道理。故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。看图复述课文内容自学指导(一)1、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。2、从这个故事中你懂得了什么道理？自学指导(二)陈尧咨（善射）卖油翁（善酌）动作神态语言睨之无他，但手熟尔以我酌油知之我亦无他，惟手熟尔汝亦知射乎吾射不亦精乎尔安敢轻吾射释担而立但微颔之取置覆酌沥性格:自矜（骄傲）谦虚对比道理:熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。忿然笑而遣之笑而遣之1、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。

2、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？课外延伸人外有人，天外有天。取人之长，补己之短。自满人十事九空，虚心人万事可成。谦受益，满招损。三人行，必有我师焉。择其善者而从之，其不善者而改之。骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。

——

老舍

尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。

——

屈原

1、