高考化学一轮复习教师用书 44 第八章　第40讲　酸碱中和滴定及拓展应用

第40讲酸碱中和滴定及拓展应用[课程标准]解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。考点一酸碱中和滴定一．实验原理1．利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。2．酸碱中和滴定关键(1)准确测定标准液的体积；(2)准确判断滴定终点。二．实验用品1．仪器图A是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。2．试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂、蒸馏水。3．常用酸碱指示剂的变色范围指示剂变色范围的pH甲基橙红色橙色黄色酚酞无色粉红色红色4.滴定管(1)构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。(2)精确度：读数可估计到mL。(3)洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。(4)排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。(5)使用注意事项试剂性质滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开三、实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)1．滴定前的准备①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。②锥形瓶：注碱液→记体积→加酸碱指示剂。2．滴定3．终点判断等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。4．数据处理按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）×V（HCl）,V（NaOH）)计算。[正误辨析](1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装()(2)将液面在0mL处的25mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25mL()(3)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()(4)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(5)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度()(6)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()答案：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×(6)√学生用书第195页一、酸碱指示剂、仪器的准确选择1．用已知浓度的NaOH溶液滴定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是()选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A碱酸石蕊乙B酸碱酚酞甲C碱酸甲基橙乙D酸碱酚酞乙eq\a\vs4\al()D[解答本题的关键是①明确酸式、碱式滴定管使用时的注意事项；②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。]eq\a\vs4\al(练后归纳)选择酸碱指示剂的原则变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。1．不能用石蕊作指示剂。2．滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。3．滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。4．强酸滴定强碱可以用甲基橙，也可用酚酞。二、滴定数据的处理2．0mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，滴定数据记录如下：滴定次数待测溶液体积(mL)标准NaOH溶液读数记录(mL)滴定前读数滴定后读数第一次第二次第三次请计算待测盐酸溶液的浓度为。解析：取前两次所用NaOH溶液体积的平均值(第三次误差较大，舍去)，然后代入公式进行计算：c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)，故c(酸)＝eq\f(c（碱）·V（碱）,V（酸）)。答案：0mol·L－13．海带中碘含量的测定。0mol·L－1的AgNO3标准溶液装入滴定管，mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I－)的变化，部分数据如下表：V(AgNO3)/mL0E/mV－225－200－150－100175275300325(1)根据表中数据绘制滴定曲线：(2)该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为mL，计算得海带中碘的百分含量为%。解析：根据表中数据可知，当加入20mLAgNO3溶液时，电动势出现了突变，说明此时达到滴定终点，若设所得海带浸取原液中I－浓度为xmol·L－1，0×20＝100x，x0，0mol·L－1×500×10－3L＝1×10－3mol；质量为127g·mol－1×1×10－3mol＝g；百分含量为g)×100%＝0.635%。答案：(1)如图(2)三、误差分析4．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，V(标准)用“变大”“变小”或“不变”填空，c(待测)用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗碱式滴定管未用待测溶液润洗锥形瓶用待测溶液润洗锥形瓶洗净后还留有蒸馏水取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失振荡锥形瓶时部分液体溅出部分酸液滴出锥形瓶外滴定溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化未摇匀，出现局部变色或刚变色，未等待半分钟变色稳定，就停止滴定读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)答案：变大偏高变小偏低变大偏高不变无影响变小偏低变大偏高变小偏低变大偏高变大偏高变小偏低变小偏低变大偏高学生用书第196页考点二氧化还原滴定1．原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2．试剂常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3．指示剂(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。4．实例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂。当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。5．采用“解题三步法”处理数据水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。Ⅰ.测定原理：碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－=2MnO(OH)2↓酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：③2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋I2=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－。Ⅱ.测定步骤：a．安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b．向三颈烧瓶中加入200mL水样。c．向三颈烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO4无氧溶液(过量)、2mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①进行完全。d．搅拌并向三颈烧瓶中加入2mLH2SO4无氧溶液，至反应②进行完全，溶液为中性或弱酸性。e．mL溶液，以淀粉作指示剂，00mol·L－1Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。f．……g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：步骤e中达到滴定终点的标志为。若某次滴定消耗Na2S2O3mL，水样的DO＝mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：(填“是”或“否”)。解析：第一步：确定滴定反应2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋I2=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－第二步：由反应①②③各物质的配比，构建各物质关系式：①2Mn2＋＋O2＋4OH－=2MnO(OH)2↓②MnO(OH)2＋2I－＋4H＋=Mn2＋＋I2＋3H2O③2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋I2=S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))＋2I－该滴定过程转化的关系式为O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，n(O2)＝eq\f(1,4)×n(S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝eq\f(1,4)×00mol/L××10－3L×10－5mol第三步：运用相关概念、原理解答问题该河水的DO＝eq\f(1000,40)××10－5mol×32g/mol×10－3g/Lmg/L答案：当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色是水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：学生用书第197页Ⅰ.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋I2=2I－＋S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6)))。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除及二氧化碳。(4)mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为；若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为mg·L－1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏(填“高”或“低”)。解析：(1)本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差。(2)由题意知，反应物为O2和Mn(OH)2，生成物为MnO(OH)2，因此该反应的化学方程式为O2＋2Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)配制溶液时还需要量筒量取液体体积；煮沸可以使蒸馏水中的氧气挥发，达到除去氧气的目的。(4)由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不恢复。由各反应关系可建立如下关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3mol，L水样中溶解氧的物质的量＝eq\f(ab,4)×10－3mol，质量为eq\f(ab,4)×10－3mol×32g·mol－1＝8ab×10－3g＝8abmg，即溶解氧的含量为80abmg·L－1。(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会使最后的读数偏小，测得消耗Na2S2O3的体积偏小，所以测量结果偏低。答案：(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O2＋2Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当滴入最后半滴Na2S2O3溶液时，蓝色刚好褪去且半分钟内不恢复蓝色80ab(5)低答题规范2滴定终点判断当滴入最后半滴×××标准溶液，溶液变成×××色，且半分钟内颜色不恢复。说明：解答此类题目注意3个关键点。(1)最后半滴：必须说明滴入“最后半滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后，溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来颜色”。应用．(1)用amol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用作指示剂，达到滴定终点的现象是。(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是。(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为，达到滴定终点时的现象是。答案：(1)滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后半滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)Ti3＋＋Fe3＋=Ti4＋＋Fe2＋当滴入最后半滴NH4Fe(SO4)2标准溶液后，溶液变成红色，且半分钟内不褪色真题演练明确考向1．(2022·山东等级考，6)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是()A．mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体D．达到滴定终点时溶液显橙色A[，不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。]2．[2022·江苏选择考，16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋=Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：学生用书第198页①mLCe3＋溶液[c(Ce3＋)约为mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250mL容量瓶中后定容。②00mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中。③。答案：从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4＋溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，00mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟不恢复原色，即达到滴定终点，记录标准液的体积3．[2022·6月浙江选择考，30(5)]已知：NaNH2几乎不溶于液氨，易与水、氧气等反应。2Na＋2NH3=2NaNH2＋H2↑NaNH2＋H2O=NaOH＋NH3↑4NaNH2＋3O2=2NaOH＋2NaNO2＋2NH3假设NaOH是产品NaNH2的唯一杂质，可采用如下方法测定产品NaNH2纯度。从下列选项中选择最佳操作并排序。准确称取产品NaNH2xg→eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())→eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())→eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())→计算a．准确加入过量的水b．准确加入过量的HCl标准溶液c．准确加入过量的NH4Cl标准溶液d．滴加甲基红指示剂()e．滴加石蕊指示剂()f．滴加酚酞指示剂()g．用NaOH标准溶液滴定h．用NH4Cl标准溶液滴定i．用HCl标准溶液滴定解析：题干信息中提到假设产品NaNH2的唯一杂质为NaOH，因为产品溶于水生成氢氧化钠和氨气，所以可设计利用盐酸标准溶液进行滴定，因滴定终点时，溶液中含氯化钠和氯化铵，所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点，过量的盐酸再利用氢氧化钠标准液反滴定，最终利用所测数据计算得出产品中NaNH2的纯度，故涉及的操作步骤为：准确称取产品xg→加入过量盐酸标准溶液→加入滴加甲基红指示剂→用氢氧化钠标准溶液进行滴定，根据实验所测数据，计算产品纯度。答案：bdg课时精练(四十)酸碱中和滴定及拓展应用eq\a\vs4\al(\f(对应学生,用书P428))(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)1．测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③mL待测液，0mol/L的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为()B[，需用到容量瓶，A，该实验中不需用到分液漏斗，B，待测液应盛装在锥形瓶内，因此该实验需用到锥形瓶，C，需用到碱性滴定管，D不符合题意。]2.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是()A．洗净的锥形瓶和滴定管都需烘干后才能使用B．利用如图所示的方法，排出碱式滴定管内的气泡C.酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶可以减小实验误差D．mLKMnO4溶液B[，滴定管只需要用待测液或标准液润洗，故A错误；B.将碱式滴定管尖嘴部分向上倾斜45°，慢慢挤压玻璃珠排气，如题图，，用待测溶液润洗锥形瓶增大了标准液的用量，增大实验误差，4为强氧化剂，腐蚀橡胶管，故强氧化剂用酸式滴定管量取，故D错误。]3．已知常温常压下，饱和CO2，则可推断用标准盐酸溶液滴定NaHCO3水溶液时，适宜选用的指示剂及滴定终点时颜色变化的情况是()A．石蕊，由蓝变红 B．甲基橙，由橙变黄C．酚酞，红色褪去 D．甲基橙，由黄变橙D[标准盐酸溶液滴定碳酸氢钠水溶液时，发生的反应是：NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，，因此滴定终点时溶液显酸性，而指示剂选用甲基橙()，，颜色由黄变橙。]4．关于滴定实验的下列说法正确的是()A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中D．所有的滴定实验都需要加入指示剂A[酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，使测定结果偏大，B错误；KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶，要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。]5．0mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，在滴定过程中，若出现下列情况会使测定结果偏低的是()A．滴定达到滴定终点时，仰视读数B．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出C．若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴锥形瓶外D．用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗B[，仰视读数，读数偏大，测定结果偏高，故，消耗的标准液减小，测定结果偏低，，则消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，，没有用碱液润洗，碱液浓度减低，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，故D不符合题意。]6．mol/L的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积变化关系如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是()mol/L，20mL B．mol/L，40mLmol/L，80mL D．mol/L，80mLC[根据图像知，硫酸的pH＝0，则c(H＋)＝1mol/L，c(H2SO4)＝eq\f(1,2)c(H＋)mol/L；完全反应时氢氧化钠溶液的体积为40mL，根据反应中氢氧化钠和硫酸的关系式得：n(NaOH)＝2n(H2SO4)＝2×mol/L×L＝1mol/L×V，解得V(H2SO4)＝40mL，则混合溶液体积＝40mL×2＝80mL。]7.如图曲线a和b是可溶性一元强碱与盐酸互滴的滴定曲线，下列说法正确的是()A．可溶性一元强碱、盐酸的物质的量浓度均为1mol·L－1B．P点为滴定终点(两者恰好完全反应)，溶液呈中性C．酚酞不能用作该滴定的指示剂D．曲线b是可溶性一元强碱滴定盐酸的滴定曲线B[，mol·L－1,而不是1mol·L－1,A项不符合题意；B．P点时，溶液pH为7，则说明中和反应完全，溶液呈中性，B，也可以选择酚酞，C渐减小，为盐酸滴定氢氧化钠的曲线，D项不符合题意。]8．0mol·L－1NaOHmL0mol·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是()A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变B．选指示剂时，C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小D[b点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中反应终点的pH在，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；醋酸是弱酸，等浓度时醋酸溶液的pH大于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶质为NH4Cl，溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2～10之间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。]9．NOx含量的测定，是将气体样品通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))，加水稀释，量取该溶液，加入FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，下列说法不正确的是()A．NO被H2O2氧化为NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的离子方程式为2NO＋3H2O2=2H＋＋2NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋2H2OB．滴定操作使用的玻璃仪器有酸式滴定管C．若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果偏高D．气体样品中混有空气，测定结果会偏高D[，H2O2作氧化剂，生成硝酸和水，该离子方程式正确，A，会腐蚀橡胶，故选用酸式滴定管，B4标准溶液(过量)，先发生3Fe2＋＋NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋4H＋=NO↑＋3Fe3＋＋2H2O，后发生Cr2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(7))＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O,若FeSO4标准溶液部分变质，则计算得到的硝酸根消耗的FeSO4标准溶液体积偏大，会使测定结果偏高，C，则样品中NOx实际含量偏小，实验中NOx实际上消耗的FeSO4标准溶液偏小、消耗K2Cr2O7标准溶液体积偏大，计算得到的NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))消耗的FeSO4标准溶液体积偏小，测定结果会偏小，D不正确。]10．已知：pOH＝－lgc(OH－)，298K时，mLmol·L－1mol·L－1的盐酸，溶液的pH和pOH与加入盐酸体积关系如图所示。下列说法正确的是()A．曲线PJN表示溶液中pH的变化B．M点水的电离程度比N点大C．M、P两点的数值之和a＋b不一定等于14D．pH与pOH交叉点J对应的V(盐酸)小于mL答案：D11．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是()A.该滴定过程中不需任何指示剂点溶液中存在：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)C．b点溶液呈酸性D．a到b之间存在：c(Na＋)＜c(Cl－)D[根据信息可知，指示电极电位(ERC)的突跃点即为滴定终点，滴定过程中不需加指示剂，A选项正确；根据图示，可知a点为第一个滴定终点，发生的化学反应为Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3，溶质为等物质的量的NaCl和NaHCO3，根据元素质量守恒有：c(Na＋)＝2c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋2c(H2CO3)，则c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)，B选项正确；b点接近于第二个滴定终点，盐酸不足，有极少量的NaHCO3剩余，发生的化学反应为NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，溶质中主要为NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C选项正确；a点溶液中c(Na＋)＞c(Cl－)，第二个滴定终点，溶液中全部为NaCl，b点盐酸不足，则c(Na＋)＞c(Cl－)，所以a到b之间c(Na＋)＞c(Cl－)，D选项错误。]12．实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为4NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋6HCHO=6H2O＋3H＋＋(CH2)6N4H＋[滴定时，1mol(CH2)6N4H＋与1molH＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：步骤Ⅰg。步骤Ⅱ：将样品溶解后，完全转移到250mL容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤ⅢmL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞溶液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤Ⅲ填空：①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。③判断滴定终点的现象是锥形瓶中溶液。(2)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为mL。(3)某实验小组的实验数据如下表所示，根据表中数据计算：滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL123mol·L－1，则该样品中氮的质量分数为。解析：(1)①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，需要再用NaOH标准溶液进行润洗，否则相当于NaOH溶液被稀释，滴定消耗的标准液体积会增大，测得样品中氮的质量分数偏高；②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，但是待测液中氢离子的物质的量不变，滴定时所需要的NaOH标准溶液中的氢氧化钠溶质的量就不变，对滴定结果无影响；③滴定终点时锥形瓶内溶液颜色由无色变为浅红，且半分钟内不变色；(2)滴定管0刻度在上方，自下而上刻度逐渐减小，mL，根据图示滴定管液面可知，液面处于22和23之间，，据此读出滴定管中液面读数22.60；(3)标准溶液的体积应取三次实验的平均值，滴定时消耗NaOH溶液的体积为：eq\f(（21.03－1.02）＋（21.99－2.00）＋（20.20－0.20）,3)mL，根据题意中性甲醛溶液一定是过量的，g铵盐经溶解后，取了其中的1/10进行滴定，g；滴定结果溶液中含有H＋×mol，根据4NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋6HCHO=3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋反应，已知1mol(CH2)6N4H＋与1molH＋相当，所以每生成4molH＋，消耗4molNHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))，所以共消耗NHeq\o\al(\s\up1