分析化学习题课件

第一章概论练习题1、下列物质中，可以作为基准物质的是A。硫酸B。氢氧化纳C。硫代硫酸钠D。重铬酸钾答案：D2、以下试剂能作为基准物的是A。干燥过的分析纯CaOB。分析纯SnCl2·2H2OC。光谱纯Fe2O3D。99.99%金属铜答案：D3、用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4)为基准物，标定0.1mol·L-1NaOH溶液，每份基准物的称取质量范围宜为[M(KHC8H4O4)=204.2]A。0.8-1.6gB。0.4-0.8gC。0.2-0.4gD。0.2g左右答案：B4、硼砂作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，对所标定盐酸溶液浓度的结果有何影响？A。偏高B。偏低C。无影响D。不能确定答案：B原因：反应及HCl浓度计算公式

2HCl＋Na2B4O7＋5H2O=4H3BO3＋2NaCl三、滴定分析计算实例例1：现有0.1200mol/L的NaOH标准溶液200mL，欲使其浓度稀释到0.1000mol/L，问要加水多少mL？解：设应加水的体积为VmL，根据溶液稀释前后物质的量相等的原则，续滴定分析计算例2：将0.2500gNa2CO3基准物溶于适量水中后，用

0.2mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL

溶液多少毫升？解：续滴定分析计算例3：若THCL/Na2CO3=0.005300g/mL，试计算HCL标准溶液物质量的浓度。解：续滴定分析计算例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？解：续滴定分析计算例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230g，溶解后用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定，终点时消耗该HCL标液23.50mL，求试样中Na2CO3

的百分含量。解：续滴定分析计算例6：精密称取CaO试样0.06000g，以HCL标准溶液滴定之，已知THCL/CaO=0.005600g/mL，消耗HCL10mL，求CaO的百分含量？解：第三章数据处理练习题：1、下面论述中正确的是：A.精密度高，准确度一定高B.准确度高，一定要求精密度高C.精密度高，系统误差一定小D.分析中，首先要求准确度，其次才是精密度答案：B2、某人对试样测定五次，求得各次平均值的偏差d分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是A。正确的B。不正确的C。全部结果是正值D。全部结果是负值答案：B练习题：1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为：A。系统误差B。偶然误差C。过失误差D。仪器误差答案：A2、下列方法中不能用于校正系统误差的是A。对仪器进行校正B。做对照实验C.作空白实验D。增加平行测定次数答案：D3、下列最能说明偶然误差小的是A。高精密度B。标准偏差大C。仔细校正过所有法码和容量仪器D。与已知含量的试样多次分析结果平均值一致答案：A4、下列叙述中错误的是A。单次测量结果的偏差之和等于零B。标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度C。系统误差呈正态分布D。偶然误差呈正态分布答案：C5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是A。大小误差出现的几率相等B。正误差出现的几率大于负误差C。负误差出现的几率大于正误差D。正负误差出现的几率相等答案：D6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.21±0.10其意义是A。在所测定的数据中有95%的数据在此区间内B。若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内C。总体平均值μ落入此区间的概率为95%D。在此区间内包括总体平均值μ的概率为95%答案：DC不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。练习题1、下列论述中，有效数字位数错误的是A。[H+]=3.24×10-2（3位）B。pH=3.24（3位）C。0.420（2位）D。0.1000（5位）答案：B、C和D2、下面结果应以几位有效数字报出A。五位B。四位C。三位D。两位答案：D3、一同学测得某溶液的pH=6.24，则该数据的有效数字为位。4、某同学测得某式样中含铁量为0.923%，此数据的有效数字为位。245、测得W的百分含量为0.39、20.41、20.43，计算平均值的标准偏差和置信度为95%时的置信区间。解练习例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，

10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，

10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）解练习例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？解：练习例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间是否存在显著差异？（P=90%）解：练习例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量第一法1.26%1.25%1.22%

第二法1.35%1.31%1.33%1.34%

试问两种方法是否存在显著性差异(置信度90%)？解续前练习例：测定某药物中钴的含量，得结果如下：

1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留？解第五章酸碱滴定法练习题1、H2O的共扼酸是A。H2OB。HAcC。H3O+D。OH-答案：C2、根据酸碱质子理论，正确的说法是A。酸愈强，则其共扼酸愈弱B。H3O+是水溶液中的最强酸C。H3O+的共扼碱是OH-D。OH-是水溶液中的最强碱答案：A、B、D3、根据酸碱质子理论下列化合物中不属于酸的是A。HCO3-B。NH4+C。HAcD。Ac-答案：D练习题1在NH3·H2O溶液中，NH3的分布系数决定于下列因素中的哪一个？A。NH3·H2O的分析浓度B。平衡浓度[NH3]C。溶液的pH值D。NH3的pKb

答案：C。原因：公式中虽然含有Kb和pH，但对于NH3·H2O来讲，它在水溶液中的Kb是一个常数，因此，分布系数δNH3仅仅决定于溶液的pH值，是溶液酸度的函数。2、磷酸的pKa1、pKa2、

pKa3分别为2.12、7.20、12.36，在pH=1.0的磷酸溶液中，磷酸的主要存在形体为：A。磷酸根B。磷酸一氢根C。磷酸二氢根D。磷酸分子答案：D练习题1、pH=1.0和pH=3.0的两种强电解质溶液等体积混合后，溶液的pH值是A。1.0B。1.5C。2.0D。1.3答案：D2、某一250mL溶液中.含有2.5×10-8mol·L-1HCl，此溶液pH值是A。7.60B。7.20C。7.00D。6.80答案：D3、欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用A。甲酸(pKa=3.74)及其盐B。HAc(pKa=4.74)—Ac-C。NH3(pKb=4.74)—NH4+D。羟氨NH2OH(pKb=8.04)—NH2OH2+答案：C4、NH4Ac水溶液的质子条件是[H+]=[NH3]＋[OH-]－[HAc]5、浓度为cmol·L-1Na2H2Y2-溶液的质子条件是A。[H+]=[OH-]＋[HY3-]＋[Y4-]－[H3Y-]

－[H4Y]－[H5Y+]－[H6Y2+]B。[H+]=[OH-]＋[HY3-]＋[H3Y-]＋[H4Y]

＋[H5Y+]＋[H6Y2+]＋[Y4-]C。[H+]=[OH-]＋[HY3-]＋2[Y4-]－[H3Y-]

－2[H4Y]－3[H5Y+]－4[H6Y2+]D。[H+]=[OH-]＋c答案：C练习题1、用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.1000mol·L-1氨水溶液，化学计量点时的pH值为A。等于7.00B。大于7.00C。小于7.00D。等于8.00答案：C2、标定NaOH溶液时，若采用部分风化H2C2O4.2H2O

则标定所得的NaOH浓度A。偏高B。偏低C。无影响D。不能确定答案：

B3、用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.1000mol·L-1氨水溶液，SP时pH值为5.28，应选用下列何种指示剂A。溴酚蓝（3.0~4.6）B。甲基红（4.4~6.2）C。甲基橙（3.1~4.4）D.。中性红（6.8~8.0）答案：B4、若用0.1mol·L-1的NaOH溶液分别滴定25.00mLHCl和HAc溶液,所消耗碱的体积相等，则表示A。HCl和HAc溶液中[H+]相等B。HCl和HAc的浓度相等C。二者的酸度相等D。二溶液的pH值相等答案：B5、用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定0.1mol·L-1的某强酸，其pH值的突跃范围是4.3~9.7，如果用0.01mol·L-1

NaOH溶液滴定0.01mol·L-1

的同一强酸，其终点的pH突跃范围为。6、酸碱滴定中，选择指示剂的原则是5.3~8.7指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近±0.1%的pH突跃范围内。或粗略地根据化学计量点的pH和指示剂的变色点来选。作业：P84,4,5P84~85,1,2,3练习题１、下列物质能用甲醛法测定其中氮含量的是A。NH4Cl

B。NH4HCO3C。CO(NH2)2

D。吡啶答案：A２、用０.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1的pKa=4.0的弱酸，其pH突跃是7.0~9.7，用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其突跃范围是A。6.0~10.7

B。6.0~9.7C。7.0~10.7

D.。8.0~9.7答案：B３、下面混合液能出现两个突跃的是A。HCL＋HAc

(pKa=4.74)B。HAc＋HF(pKa=3.18)C。HCl＋H3PO4

(pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)D。HCl＋H2C2O4(pKa1=1.22,pKa2=4.19)答案：

A、C4、一同学用甲醛法测铵盐中NH3的含量，操作过程如下：分析天平上称取铵盐0.05g于锥形瓶中，加水溶解，再加5mL40%的甲醛，然后用0.1001mol·L-１NaOH溶液滴定至甲基橙变黄，共消耗NaOH20mL,由此计算出铵盐中NH3的含量为6.8068%,试指出其５点错误。答：错误有以下５点：（１）因为样品不够均匀，故一般测定铵盐时需取大样，使样品具有代表性；（２）甲醛中有甲酸等酸性物质，加入前应首先用NaOH中和（以酚酞为指示剂）；（３）NaOH滴定生成的弱酸，化学计量点的pH>７.０，应以酚酞为指示剂，不能用甲基橙；（４）滴定管应读至小数点后第二位；（５）结果应保留四位有效数字。练习1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，计算NaB溶液的pH值解：练习2.判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体解：HCN为主要存在型体练习3.某缓冲溶液100mL，HA的浓度为0.25mol/L（pKa=5.3），于此溶液中加入0.2g的NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6，问该缓冲溶液原来的pH值是多少？解：练习4.用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCL-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？解：两个第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4-第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-练习5.浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？解：根据浓度缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个单位所以浓度缩小100倍，滴定突跃范围缩小4个pH单位练习6.有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或以上几种物质混合物，用HCL标准溶液滴定，以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCLV1mL；继续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCLV2mL，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。（1）V1>

0，V2=0

（2）V2>

0，V1=0

（3）V1=V2

（4）V1>V2>0

（5）V2>V1>0续前解：混碱NaOH酚酞NaCL甲基橙------NaHCO3V1NaHCO3V2CO2Na2CO3NaHCO3CO2V1>

0，V2=0NaOHV2>

0，V1=0NaHCO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3V1=V2Na2CO3练习7.有工业硼砂1.0000g，用0.2000mol/L的HCL滴定至甲基橙变色，消耗24.50mL，计算试样中Na2B4O7·10H2O的百分含量和以B2O3和B表示的百分含量。解：因为化学计量数之比1：2第六章络合滴定法练习题1、在下面叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数δY4的各种说法中正确的是A。δY4随酸度减小而增大B。δY4随pH增大而减小C。δY4随酸度增大而减小D。δY4与pH变化无关答案：A2、EDTA与金属离子络合时，一分子EDTA提供的配位数是A。2B。4C。6D。8答案；

C3、EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为A。1：1B。1：2C。1：4D。1：6答案：

A

4、在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将A。升高B。降低C。不变D。与Mn+无关答案：

B5、已知EDTA的六级离解常数Ka1，Ka2…Ka6分别为10-0.9

，10-1.6

，10-2.0

，10-2.6710-6.16

，10-10.26

，在pH=4.5的水溶液中，主要存在形式是A。[Y]B。[HY]C。[H2Y]D。[H3Y]答案：

C

根据分布曲线各个交点pKa判断6、下列叙述中，错误的是A。酸效应使络合物的的稳定性降低B。水解效应使络合物的的稳定性降低C。络合效应使络合物的稳定性降低D。各种副反应均使络合物的稳定性降低答案：D原因：从式看出有的副反应，如MY的副反应使条件稳定常数lgK’MY变大。作业：P129,2,3P129,1,P130，3,4,5,检测题1、下列何反应为络合滴定反应主反应？A。酸效应B。干扰离子效应C。辅助络合效应D。M+Y反应答案：D2、下列关于酸效应系数α大小表示正确的是A。α≤1B。α

＞1C。α≥1D。0＜α

＜1答案：C3、lgK’MY=lgKMY–lgαY(H)式中，lgK’MY表示A。金属离子有副反应时的条件稳定常数B。仅有酸效应时的条件稳定常数C。络合物有副反应时的条件稳定常数D。反应的绝对稳定常数答案：B4、当允许误差Et≤±0.1,ΔpM≥0.2,cM=0.01mol·L-1时,要求A。lgK’MY≥5B。lgK’MY≥6C。lgK’MY≥7D。lgK’MY≥8答案：D5、林邦曲线的用途有和查pH-lgαY(H)

查滴某Mn+时最高酸度。6、副反应系数的计算通式为练习题1、用EDTA滴定金属离子M，准确滴定(ΔpM’=0.2,Et%≤0.1%)的条件是A。lgKMY≥6B。lgK’MY≥6C。LgcKMY≥6D。lgcK’MY≥6答案：

D2、当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1,则A。M与L没有副反应B。M与L副反应相当严重C。M与L副反应很小D。[M’]=[M]答案：

A、D3、用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是A。游离指示剂的颜色B。EDTA-金属离子络合物的颜色C。指示剂-金属离子络合物的颜色D。上述A和B的混合颜色答案：D原因：EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物，与有色的金属离子一般生成颜色更深的螯合物。终点时有两种有色物质：指示剂和EDTA与有色的金属离子生成的有色螯合物。练习题1、络合滴定中，当被测离子M浓度为干扰离子N浓度1/10倍时，欲用控制酸度的方法滴定，要求Et≤±0.1%，ΔpM’=±0.2，则lgKMY－lgKNY应大于A。5B。6C。7D。8答案：C

2、用含有少量Ca2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH5.5以二甲酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA溶液的浓度，最后在pH10.0用上述EDTA溶液滴定试样中Ni2+的含量，问对测定结果的影响是A。偏高B。偏低C。无影响D。时高时低答案：

A3、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，用EDTA滴定Fe3+、Al3+、含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是A。沉淀分离法B。控制酸度法C。络合掩蔽法D。溶剂萃取法答案：B4、用EDTA滴定Bi3+，消除Fe3+干扰宜采用的方法为A。加NaOHB。加抗坏血酸C。加三乙醇胺D。加KCN答案：

B5、在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是A。做指示剂B。将被测离子保持在溶液中C。控制溶液的酸度D。掩蔽干扰离子答案：B6、在pH=10.0的NH3-NH4Cl介质中，用EDTA溶液滴定Al3+、Zn2+、Mg2+、和大量F-等离子的溶液，知lgKAlY=16.3,lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgαY(H)=0.45,则测得的是A。Al3+、Zn2+、Mg2+的总量B。Mg2+的含量C。Zn2+、Mg2+的总量D。Zn2+的含量答案：D3练习例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。解：续前练习例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？解：

续前

练习例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？解：练习例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?解：练习例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？解：练习例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?解：第七章氧化还原滴定法练习题1、欲使Fe3+/Fe2+电对的电位升高，可在溶液中加入：A。盐酸溶液B。重铬酸钾溶液C。邻二氮菲溶液D。氯化钠溶液答案：

C2、已知E0Cl2/Cl-=1.36V,E0Br2/Br-=1.09V,E0I2/I-=0.54V，若将氯水加入到含有Br-和I-的溶液中，所产生的现象应是A。Br2先析出B。I2先析出C。氯气逸出D。I2和Br2一同析出答案：

D3、下述关于条件电极电位叙述正确的是A。条件电极电位是任意温度下的电极电位B。条件电极电位是任意浓度下的电极电位C。条件电极电位是电对氧化态和还原态的浓度都等于1mol·L-1

时的电极电位D。条件电极电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度比为1时，校正了各种外界影响后的实际电极电位答案：

D4、已知在1mol·L-1H2SO4

溶液中，E0’MnO4-/Mn2+=1.45V,E0’Fe3+/Fe2+=0.68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+

，其化学计量点时的电位值是

A。0.38VB。0.89VC。1.32VD。1.49V答案：

C5、为增加某电对的电极电位，可加入能与态形成稳定络合物的络合剂，若要减少此电对时，可加入能与态形成稳定络合物的络合剂。

还原

氧化练习题用高锰酸钾滴定亚铁离子时，不在盐酸溶液中进行，是由于A。催化反应B。自动催化反应C。诱导反应D。络合反应答案：C练习题1、用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则下列关于滴定曲线的叙述正确的是A。滴定百分率为25%处电位，是还原剂电对的条件电极电位B。滴定百分率为50%处电位，是还原剂电对的条件电极电位C。滴定百分率为100%处电位，是氧化剂电对的条件电极电位D。滴定百分率为200%处电位，是氧化剂电对的条件电极电位答案：B和D2、试判断下述两种情况时滴定突跃的大小

（1）用0.01mol·L–1KMnO4溶液滴定0.05mol·L–1Fe2+溶液（2）用0.001mol·L–1KMnO4溶液滴定0.005mol·L–1Fe2+溶液A。（1）＞（2）B。（1）＜（2）C。（1）=（2）D。条件不充分不能判断答案：

C原因：突跃范围与浓度无关3、已知在1mol·L–1HCl中，E0’Cr2O72-/Cr3+=1.00V,

E0’Fe3+/Fe2+=0.68V。以0.033mol·L–1K2Cr2O7滴定0.1000mol·L–1Fe2+时，选择下列指示剂中最合适的是A。二苯胺（E0’=0.76V）B。中性红（E0’=0.24V）C。二甲基邻二氮菲-Fe2+

（E0’=0.97V）D。次甲基蓝（E0’=0.53V）E。以上几种均不行答案：

CEsp=(6×1.00+1×0.68)/(6+1)+0.059/(6+1)lg3/2×0.0500=0.97V。如按对称电对计算Esp=(1.00+0.68)/2=0.84V练习题1、用KMnO4滴定Fe2+至化学计量点时，有关组分浓度的关系是A。[Mn2+]=5[Fe3+],[MnO4-]=5[Fe2+]B。5[Mn2+]=[Fe3+],5[MnO4-]=[Fe2+]C。[Mn2+]=5[Fe3+],[MnO4-]=[Fe2+]D。[Mn2+]=5[Fe3+],5[MnO4-]=[Fe2+]5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O答案：

D2、在标定Na2S2O3溶液时，在酸度过高的条件下滴定，测定结果将A。偏高B。偏低C。无影响D。或高或低答案：

B第八章重量分析法练习题1、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是A。摩尔法直接滴定B。摩尔法间接滴定C.佛尔哈得法直接滴定D。佛尔哈得法间接滴定答案：

C2、若选用摩尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为A。NH4Fe(SO4)2B。K2Cr2O7C。荧光黄D。K2CrO4答案：

D3、对含有Cl-的试液（pH=1.0），要测定氯的含量采用的方法是A。摩尔法B。佛尔哈得法C。法杨司法（用曙红作指示剂）D。法杨司法（用荧光黄作指示剂）答案：

B4、下面试样中可以用摩尔法直接测定氯离子的是A。BaCl2B。FeCl3

C。NaCl+Na2SD。NaCl+Na2SO4答案：

D5、指出下列酸度适于佛尔哈得法的是A。pH为6.5~10.5B。pH为6.5~7.2C。酸度为0.1mol·L-1~1.0mol·L-1HNO3D。pH为4.0~6.0答案：

C6、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会A。偏高B。偏低C。无影响D。无法确定答案：

C7、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会A。偏高B。偏低C。无影响D。无法确定答案：

B卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄用法杨司法测定，将强烈地吸附曙红指示剂，使终点出现过早，分析结果偏低。8、某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在A。pH＜5.0B。pH＞5.0C。pH＞10.0

D。5.0＜pH＜10.0答案：

D法杨司法要求指示剂在化学计量点前所带电荷与沉淀表面的电荷相反。根据题意，此吸附指示剂为一元弱酸（HIn）。测定卤素离子时，在化学计量点前沉淀表面带负电荷。欲使In-以显著浓度存在，须[H+]＜Ka。即pH＞pKa=5.0pH＞10.0时，出现AgOH(Ag2O)棕色沉淀。练习题1、重量分析中，沉淀剂若不易挥发，则以加入过量多少为宜？A。20~30%B。60~70%C。50~100%D。100~200%答案：

A2、难溶化合物MmAn在水中的溶解度计算公式（不考虑各种副反应）为A。B。C。D。答案：

A3、难溶化合物MA，A为强酸根，溶液中有与金属离子M形成络合物的试剂L，则其溶解度计算式为A。B。C。D。答案：

B4、AgCl沉淀在0.1mol·L–1KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度A。较小B。较大C。相等D。大致一样答案：

B

5、在重量分析法中，如果沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，则沉淀过程应在何种介质中进行。A。强酸性B。弱酸性C。中性D。弱碱性答案：

A盐类型不同，酸效应影响不同,对弱酸盐沉淀如CaC2O4,CaCO3,CaS,MgNH4PO4等在较低酸度下进行；如沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，WO3

·nH2O等易溶于碱,应在强酸性介质中进行。6、对于BaSO4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将A。不变B。无显著变化C。减小D。增大答案：

DBaSO4+H2SO4Ba2++2HSO4-还伴有盐效应。7、重量分析对沉淀形式的要求是

沉淀要完全，沉淀的溶解度要小；

沉淀要纯净，带入的杂质要尽可能少；沉淀要易于过滤和洗涤。练习题1、沉淀的类型与定向速度有关，影响定向速度大小的主要相关的因素是A。过饱和度B。相对过饱和度C。溶液的浓度D。沉淀的颜色答案：

B2、在沉淀过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成A。吸留B。混晶C。包藏D。后沉淀答案：

B

3、用洗涤方法可除去的沉淀杂质是A。混晶杂质B。包藏杂质C。吸附杂质D。后沉淀杂质答案：

C4、使用过量的Ba2+沉淀SO42-时，则扩散层中的抗衡离子将主要是A。Cl-B。NO3-C。NH4+D。F-答案：

BNO3-＞ClO3-＞Cl-＞I-；5、质量为mg的有机化合物，以浓H2SO4消化，使氮转化为NH4HSO4，并沉淀为(NH4)2PtCl6，再灼烧为Gg的Pt，则试样中N%的计算式为A。答案：B第九章吸光光度法练习题1、人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是A。400~780nmB。200~320nmC。200~780nmD。200~1000nm答案：A2、符合比尔定律的一有色溶液，当其浓度增大时，最大吸收波长和吸光度分别是A。不变，增加B。不变，减少C。增加，不变D。减少，不变答案：A3、下列表述不正确的是A。吸收光谱曲线，表明了吸光度随波长的变化关系B。吸收光谱曲线中,最大吸收处的波长为最大吸收波长C。吸收光谱曲线，以波长为纵坐标,以吸光度为横坐标D。吸收光谱曲线，表明了吸光物质的吸收特性答案：C4、影响有色物质摩尔吸收系数的因素是A。吸收池厚度B。入射光波长C。有色物质溶液的浓度D。入射光的强度答案：B5、某有色物质溶液，遵守比尔定律，当其浓度为c时，用1.00cm比色皿测得其透光度为T，，当浓度减小为0.50c时，，在同样条件下测定，其透光率应为A。T2B。2TC。T1/2D。T/2答案：c

lg1/T=εbc6、紫外可见分光光度计在可见区测量时所用光源是A。氢灯B。钨灯C。空心阴极灯D。红外灯答案：

B7、在光度计的检流计上刻有A

和T，二者关系为

8、某有色物质溶液，遵守比尔定律，当其浓度为c时，吸光度A=0.30，那么当浓度为2c时，该溶液的吸光度A=

。A=-lgT=lg1/T。0.60练习题1、以M表示被测物质的摩尔质量，则摩尔吸收系数κ与吸光系数a之间的关系为A。κ=a/MB。κ=aMC。κ=aM/1000D。κ=(a/M)×1000答案：B2、在光度分析中，选择参比溶液的原则是A。一般选蒸馏水B。一般选试剂溶液C。根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择D。一般选褪色溶液答案：C3、下列几组吸光度范围，测量相对误差较小的是A。0.2~0.8B。0.1~0.8C。0.3~0.6D。0.2~0.6答案：C4、下列表述中错误的是A。吸收峰随浓度增加而增高，但最大吸收波长不变B。透射光与吸收光互为补色光，黄色和兰色互补C。比色法又称分光光度法D。在公式A=κbc中，κ称摩尔吸收系数，其数值越大，反应越灵敏答案：C5、某有色物质溶液的吸光度值较小时，则表明A。该物质的浓度较小B。该物质摩尔吸收系数较小C。所用比色皿较薄D。上述三者都可能答案：D6、一有色溶液在一定波长下，测定其吸光度为0.740，如果溶液及比色皿都减小一半，则其吸光度为A。2.96B。0.740C。0.370D。0.185答案：D7、为使某待测物质测定的灵敏度较高，则应选择A。较高浓度的待测溶液B。采用具有较大吸收系数的体系C。在较长的波长下进行D。用较强的光源答案：B作业：P269,5,6,7练习题1、高浓度有色物质的光度法测定常用的方法是A。示差法B。摩尔比法C。光度滴定法D。目视比色法答案：A2、用普通分光光度法测得标液c1的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以示差法测定，以c1为参比，则试液的透光率为A。40%B。50%。C。60%D。70%答案：C3、多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于A。各组分在不同波长下有吸收B。各组分在同一波长下吸光度有加和性C。各组分的浓度有一定函数关系D。各组分的摩尔吸收系数相同答案：B4、用光度法测定络合物组成时，常用的方法是A。目视比色法B。示差法C。摩尔比法D。双波长光度法答案：C5、用连续变化法测定络合物的组成时，测得金属离子占总浓度分数f=0.33时，络合物的组成（M:R）为A。1:2B。2:1C。1:3D。3:1答案：A9–7紫外吸收光谱法简介（不讲）作业：P269,5P269~271,10,11,13习题课第一章第二章第三章第四章第五章P27

习题答：称量一个样品，不管是增量法还是减量法，通常需要两次称量，已知万分之一分析天平的称量误差为±0.1mg,则0.1mg×2÷0.1%=200mg=0.2g,即要使称量误差不大于0.1%，至少应称取试样0.2g。答：甲的报告是合理的。因为题上给的是两位有效数字。1P62答：缓冲溶液中有抗碱组分和抗酸组分。上述缓冲溶液中的抗碱组分是HAc,HAc=H+＋Ac-抗酸组分是NaAcAc-＋H+=HAc

当抗碱和抗酸组分浓度大且它们之比为1时其缓冲能力最强。所以，上述（1）的抗酸抗碱能力均强，缓冲容量大；（2）的抗碱能力强；（3）的抗酸能力强。当加入稍多的酸时（2）的pH有较大改变，加入稍多的碱时（3）的pH变化较大，而加入稍多的酸货碱时，（1）仍然有较好的缓冲作用。P63解：由于cKa2＞＞Kw,使用近似式.100.10=2.10×10-5mol.L-1pH=4.680505=1.66×10-10mol.L-1pH=9.778、P63解：pH=pKa＋lg[Ac-]/[HAc]加入HCl前,pH=4.74,加入1mL6mol.L-1HCl后

pH=4.74＋lg(100×1－1×6)/(100×1＋1×6)=4.69加HCl前pH=4.74＋lg(1.0×100)/(0.05×100)=4.74＋1.3=6.04

加入1mL6mol.L-1HCl后，pH=4.74＋lg(100×1－1×6)/100×0.05＋1×6)=5.67(3)加入HCl前,PH=4.74＋lg(100×0.07)/(100×0.07)=4.74加入HCl后，pH=4.74＋lg(100×0.07－1×6)/(100×0.07＋1×6)=3.6311、说明（1）中pH变化,ΔpH=4.69－4.74=-0.05，该缓冲液抗酸共扼酸碱之比为，且浓度较大，故其抗酸、抗碱能力强；（2）中pH变化,ΔpH=5.67－6.04=-0.37，该缓冲液抗酸成分浓度大，具有一定抗酸能力，因其共扼碱与共扼酸比值大，因此加入一定量强酸pH变化稍大；（3）中pH变化，,ΔpH=3.63－4.74=-1.11，该缓冲溶液中虽然共扼酸碱比值为1，但是浓度都较低，因而加入一定量酸后pH变化较大。结论：缓冲溶液共扼酸碱浓度大，且比值为1时，缓冲能力最大。解：NH3·H2ONH4+＋OH-Kb=[NH4+][OH-]/[NH3·H2O][OH-]=Kb×[NH3·H2O]/[NH4+]pOH=pKb＋lg[NH4+]/[NH3·H2O]设需要NH4Cl为mg,则

4.00=4.74＋lg(m/M÷580×580×103)/16×420lg[(m/53.49)×10-3/(16×420)]=0.74(m/53.49)×10-3/16×420=10-0.74=0.1820m=65.41(g)14P64P754-6HAcH+＋Ac-Ka=[H+][Ac-]/[HAc]pH=pKa＋lg[Ac-]/[HAc]=pKa＋lgcb/cacb=ca,即滴定至50%时，pH=pKa解：酒石酸的pKa1=3.04,pKa2=4.37,Ka1/Ka2＜104所以滴定时只有一个终点。终点产物为CH(OH)COONaCH(OH)COONa为碱，其浓度为0.03300mol·L-1Kb1=Kw/Ka2=10-14/10-4.37=10-9.63Kb1

c＞20KwC/Kb1

＞105，所以使用最简式计算[OH-]=(Kb1

c)1/2=(0.03300×10-9.63)1/2=2.781×10-6pOH=5.56,pH=8.44选择指示剂为酚酞P854P98，思考题解：用双指示剂法用盐酸滴定酚酞甲基橙Na3PO4

V1≠0V2≠0V1=V2Na2HPO4

V1=0V2≠0NaH2PO4

不能被滴定Na3PO4+Na2HPO4

V1≠0V2≠0V1=a,V2=a+b

Na3PO4+NaH2PO4

不能共存P98，习题解：反应方程式4NH4+＋6HCHO=(CH2)6N4H+＋3H+＋6H2O(NH4)SO4%=此反应系数a/b为1，考虑是(NH4)2SO4则a/b为1/2(50.00×0.3638－21.64×0.3012)×132.142×1.000×103×100%=77.12%解：CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2CO3H2O＋CO2NaOH＋HCl剩=NaCl＋H2OCaCO3%=a/b·CB·VB·MAG×100%系数a/b为1/2CaCO3%=(25.00×0.1471－10.15×1.032×0.1471)×100.092×0.3582×1000×100%=29.85%CO2%=29.85%×CO2/CaCO3=29.85%×44.01/100.09=13.13%P99P99解：酚酞终点时，仅Na2CO3＋NaHCO3中Na2CO3反应一半Na2CO3＋HCl=NaHCO3＋NaCl

Na2CO3%=2×21.36×0.1348×105.99/20.3729×1000×100%=81.84%m(NaHCO3)=(100.00－81.84)%×0.3729=0.0677gV(HCl)=0.0677×100084.01×0.1348＋21.36×2=5.98＋42.72=48.70(mL)P100解：反应方程式

CO2＋2NaOH=Na2CO3＋H2O释放CO2速度=(25.43－13.58)×0.1156×44.0125.00×48×25.00/100.0=0.2010(mgCO2·g-1·h-1)NaCO3＋HCl=NaHCO3＋NaClNaOH＋HCl=NaCl＋H2O解：甲基红-溴甲酚氯复合指示剂变色点pH为5.1(P78)，仅有盐酸被滴定HCl＋NaOH=NaCl＋H2OHCl量=0.1992×21.22×36.4625.00=6.162(mg·mL-1)加入甘露醇后，H3BO3弱酸被强化，滴定的是二者总量。H3BO3

量=（38.74－21.22）×0.1992×61.8325.00=8.631（mg·mL-1)P129答；因为一些掩蔽剂在使用时必须注意它的性质和加入时的条件。三乙醇胺在碱性条件下掩蔽Fe3+

，但用来掩蔽铁离子的三乙醇胺，必须在酸性溶液中加入，然后再碱化，否则Fe3+离子已生成氢氧化物而不易络合掩蔽；滴定Bi3+时为酸性溶液，抗坏血酸仅能在弱酸性溶液中还原Fe3+

，而不能在碱性溶液中还原Fe3+；KCN用在碱性介质中掩蔽Fe3等离子，若把它加入在酸性溶液中，将产生剧毒的HCN气体，对操作人员有严重危害，故不能在滴定Bi3+的酸性溶液中加入掩蔽Fe3+

。9P129

解：lgKPbY=18.04,lgKAlY=16.3,lgKMgY=8.69,Al3+干扰

EDTA标液Al3+

AlF63-

AlF63-Pb2+Pb2+PbYMg2+Mg2+Mg2+NH4+FpH5XOpH51213答：用CaCO3标定EDTA时，水中的Ca2+参加反应，使消耗的EDTA比实际多，则使计算的EDTA浓度比实际低。在滴定Zn2+时，以二甲酚橙为指示剂，pH在5左右，则使用的量是实际应该用的量，但因EDTA浓度比实际低，所以导致结果偏低。13解：用金属锌为基准，二甲酚橙为指示剂标定EDTA时，pH约为5左右，此时水中的Ca2+不与EDTA反应，因其反应最低pH值为7.6，因此标定所得浓度是准确的。在用此EDTA滴定试液中Ca2+时,pH一般在10以上，此时试液中Ca2+与EDTA反应，使消耗的EDTA比实际应该滴定的多，因此使滴定的结果偏高。13解：以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂时，pH为10左右，水中Ca2+也与EDTA反应，则所计算所得到EDTA浓度比实际低。在测定试液中Ca2+时，pH为10左右，则水中含Ca2+也与EDTA反应，需多消耗EDTA，如果所用水的体积和标定时相同，则正负误差相抵。如果所用水的体积大于标定时体积，则显示正误差，如小于标定时体积，则显示负误差。（不定）13解（1）lgKZnY=16.50,lgKMgY=8.69ΔlgK＞6EDTA标液Zn2+Mg2+pH5.0XOZnYMg2+pH10EBTEDTA标液MgYZnY15解：lgKFeY=25.1,lgKBiY=27.94,ΔlgK＜4EDTA标液Fe3+Bi3+pH2.0VcFe2+Bi3+pH2.0XOBiYFe2+HNO3Fe3+BiYpH2.0XOEDTA标液FeYBiY解：lgKFeY=25.1,lgKCuY=18.80,lgKNiY=18.60EDTA标液Fe3+Cu2+Ni2+pH2.0SsalFeYCu2+Ni2+pH5.0XOEDTA标液FeYCuYNiY前一同上pH69KCNCu(CN)42-Ni(CN)42-FeYAg+Cu(CN)42-Ni2+FeYEBTpH9.0EDTA标液NiYCu(CN)42-FeY解：lgKFeY=25.1,lgKAlY=16.1,lgKCaY=10.69,lgKMgY=8.69Fe3+Al3+Ca2+Mg2+pH2.0XOEDTA标液FeYAl3+Ca2+Mg2+过量EDTA标液pH3,煮5~6,冷Zn2+标液返滴EDTAAlYFeYCa2+Mg2+pH10.0EBTEDTA标液CaYMgYFeYAlY前两步相同pH13.0Mg(OH)2Ca2+FeYAlYNNEDTA标液CaYMg(OH)2FeYAlYP130解：lgKMgY=8.69,查表P110,pH=6.0时,lgαY(H)=4.65lgK’MgY=8.69－4.65=4.04＜8所以在此pH下不能用EDTA标准溶液滴定Mg2+,查林邦曲线（P114），知允许最低pH≈10.0或者从lgαY(H)=lgKMgY－8=8.69－8.00=0.69查表（P110）或114图,知pH≈9.73Seeyoulate!同学们好！习题课第六章、第七章、第九章答:（1）反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行无副反应发生，而且进行完全（≥99.9%）n2O1＋n1R2

n1O2＋n2R1=即

lgK≥3（n1+n2)3（n1+n2)（2）反应速度要快。对于反应慢的反应，应采取适当措施提高其反应速度；（3）能用比较简便的方法确定滴定的终点。

（判断依据）

某同学如下配制0.02mol·L-1KMnO4溶液，请指出其错误：“在分析天平上准确称量3.161gKMnO4固体，用煮沸过的去离子水溶解，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。”请指出其错误。

答（1）不应准确称取固体KMnO4，应用台称称取3.2~3.3g;

（2）不是使用煮沸过的去离子水溶解,应将KMnO4固体溶解于1000mL蒸馏水中,煮沸1h，冷却后过滤除去MnO2；

（3）不能用容量瓶贮存KMnO4溶液，应用棕色试剂瓶贮存且避光保存；

（4）过滤时不能使用滤纸，应用玻璃砂芯漏斗过滤。辅导书P217，9题P1706、哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？如何确定氧化剂或还原剂电对电位？答：氧化还原滴定终点附近的突跃范围（由Red1剩0.1%到Ox1过量0.1%）为可看出：电位突跃的大小与两个电对的条件电极电位相差的大小有关，而与滴定剂被测物的浓度无关。对可逆电对中对称电对（氧化形和还原形系数相同）Esp=对于n2Ox1+n1Red2

n2aRed1+n1Ox2滴定至50%时电位为E20’滴定至200%时电位为E10’

将4.030gNaNO2和NaNO3的样品溶解于500.0mL水中，取其中

25.00mL与50.00mL0.1186mol·L-1Ce4+的强酸溶液相混合，反应

5min后，过量Ce4+用硫酸亚铁铵标准溶液返滴定，用去31.13mL0.4289mol·L1-1的亚铁标准溶液，试计算原样品中NaNO2的质量分数。[M（NaNO2

）=68.995]解：NO2-+2Ce4++H2O=2Ce3++NO3-+2H+Ce4++Fe2+=Ce3++Fe2+

1

NO2-

2Ce4+

1

Ce4+

1

Fe2+所以a/b=1/2NaNO2

%=½[c(Ce4+)v(Ce4+)-c(Fe2+)v(Fe2+)]×M(NaNO2)G×25.00500.0×103×100%=78.67%答:原样品中NaNO2的质量分数为78.67%.解：Fe3+和F-生成无色稳定的FeF63-络合物，可掩蔽Fe3+;H3AsO4

＋2H+＋2eHAsO2＋2H2OE0=0.56VpH≈3.3时,E=E0

＋lg[H3AsO4][H+]20.0592[HAsO2]E=0.56＋0.0295lg(10-3.3)2=0.365V＜E0I2/I-=0.535V所以pH≈3.3时同样可掩蔽砷的干扰。11P171P171解：lgKZnY=16.50,lgαY(H)=0.45[NH3]=cNH3×δNH3=0.1×[OH][OH]+Kb=0.1×10-410-4+10-4.74=0.0846mol·L-1αZn(NH3)=1+102.27×0.085+104.61×0.0852

+107.01×0.0853+109.06×0.0854=66529.8[Zn2+]=0.085÷66529.4=1.28×10-6mol·L-1E0’=E0+(0.059/2)lg[Zn2+]=-0.763＋0.029lg1.28×10-6=-0.936V5解：6Fe2+

＋Cr2O72-＋14H+=2Cr3+＋6Fe2+＋7H2O求Fe2O3含量时，a/b=3

x%=设试样中Fe2O3的百分含量及体积均为x,

浓度为x则有3c·x×159.70.4×1000×100%C=0.008349(mol·L-1)T=6c×55.84÷1000=6×0.008340×55.84÷1000=0.002797(g·mL-1)OrT=2×55.84×0.4×x%159.7x=0.002797(g·mL-1)8P172P172解：BrO3-＋5Br-＋6H+=3Br2＋3H2OBr2

＋2I-=I2＋2Br-2Cu2+＋4I-=2CuI＋I2BrO3-3I23Cu2OCu2O%=a/b·v·g/mL·M(Cu2O)

G