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水性丙烯酸酯乳液合成基础1、高分子聚合方法(按聚合机理分类)按单体结构和反应类型分类:逐步聚合缩聚聚加成开环聚合连锁聚合自由基聚合离子聚合(阴/阳)配位聚合聚合是缓慢逐步进行,每步反应的速率和活化能大致相同。聚合从活性种开始,由链引发、链增长、链终止等基元反应组成,速率和活化能差别很大。2、逐步聚合缩聚官能团单体多次缩合成聚合物有小分子副产物产生如聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂合成等加成聚合“聚加成”,单体分子的官能团之间相互加成得到聚合物无小分子副产物析出如聚氨酯、聚脲合成等开环聚合环状单体σ键断裂而聚合成线型聚合物无小分子副产物产生如聚氧乙烯、聚己内酰胺(P-6)3、连锁聚合自由基聚合主要有本体、溶液、悬浮、乳液聚合四大类型活性种为自由基如多数烯类单体、聚丙烯酸酯等离子聚合包括阴离子、阳离子聚合其他聚合如配位聚合、活性自由基聚合、部分开环聚合等4、自由基聚合方法比较按物料起始状态分类溶液

悬浮乳液光固化聚合本体溶剂分散剂水无溶剂光引发剂UV灯乳液剂水性引发剂占80%以上液滴本体聚合VS胶束成核单体+少量引发剂进行聚合5、四种自由基聚合方法的特点聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方单体引发剂单体引发剂溶剂或水单体引发剂水,分散剂单体水溶性引发剂水,乳化剂聚合场所本体内溶液内单体液滴内胶束和乳胶粒内聚合机理遵循自由基聚合一般规律,提高速率的因素往往使分子量下降能同时提高速率和分子量生产特征散热难,自加速显著。可制板材散热易,反应平稳,产物宜直接使用。散热易,产物须后处理,增加工序。散热易,产物呈固态时要后处理,也可直接使用。产品特性纯度高,分子量分布宽。纯度、分子量较低。比较纯,但有分散剂。含有少量乳化剂。操作方式间歇、连续间歇,连续间歇间歇,连续生产实例有机玻璃聚苯乙烯聚乙烯丙烯酸酯丙烯腈、聚丙烯酰胺醋酸乙烯酯聚氯乙烯苯乙烯丁苯橡胶丙烯酸酯类6、均相、非均相分类单体—介质体系聚合方法聚合物—单体—溶剂体系均相聚合沉淀聚合均相体系本体聚合(气、液、固相)乙烯高压聚合苯乙烯丙烯酸酯氯乙烯丙烯腈丙烯酰胺溶液聚合苯乙烯—苯丙烯酸—水丙烯腈—二甲基甲酰胺氯乙烯—甲醇丙烯酸—己烷丙烯腈—水非均相体系悬浮聚合苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯氯乙烯乳液聚合苯乙烯丁二烯丙烯酸酯氯乙烯7、聚合方法的选择高分子化合物工业生产中同一种聚合物可以用几种不同的聚合方法进行生产。相同性能的产品,产品质量好,设备投资少,生产成本低的方法将得到发展。其它方法则逐渐被淘汰。聚合方法的选择取决于聚合物性质。例如:聚氯乙烯树脂的生产工艺均可通过任意一种方法进行合成,但采用乳液聚合法所得原始颗粒粒径只有1微米左右,适于生产聚乙烯糊。8、乳液聚合体系的组成乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下,按胶束成核机理,即单体在乳胶束内进行加聚,生成生成彼此孤立的乳胶粒(高聚物)。聚合体系单体引发剂调节剂其它组分乳化剂软、硬、功能,设计Tga.分散作用b.稳定乳液c.增溶作用水溶型热引发硫醇类链转移a.缓冲剂b.中和剂c.保护胶体9、乳化剂的选择HLB值—亲水-亲油平衡值。一般在1~40之间,H.L.B越大,亲水性越强。乳液聚合常选用阴离子型水包油型(O/W)乳化剂,H.L.B值在8~18之间。阴离子乳化剂化剂非离子乳化剂浊点---非离子型表面活性剂的水溶液加热至一定温度时,溶液由透明变为混浊。三相平衡点---阴离子乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时的温度。10、乳化剂的选择2CMC值——临界胶束浓度。指能够形成胶束的最低表面活性剂浓度。链增长链终止链引发乳液聚合

视频11、乳液聚合新方法乳胶粒子大小和粒径分布乳化剂聚合工艺种子乳液聚合在总配方不变的情况下,采用不同的加料程序粒径较大,分布较窄核/壳结构异型结构核壳乳液聚合种子乳胶聚合后使用不同的聚合单体12、乳液聚合新方法无皂乳液聚合:指无乳化剂或微量乳化剂(浓度小于临界胶束浓度)存在下的乳液聚合。主要通过引入以下反应性组分发挥类似乳化剂的作用,从而使体系得以稳定。引发剂碎片法:利用非

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