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新苏教版高中化学选择性必修1《化学反应原理》PAGEPAGE1微专题6压强平衡常数及其应用对恒温、恒压条件下的可逆反应,用压强平衡常数分析解决问题往往比较简单。1.分压(1)定义:相同温度下,当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同体积时,该气体B所具有的压强,称为气体B的分压强。(2)计算公式:混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总×eq\f(nB,n总)。(3)分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…2.压强平衡常数一定温度下,气相反应mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号Kp表示,Kp的表达式如下:Kp=eq\f(peC·pfD,pmA·pnB)。3.运用计算技巧压强平衡常数计算技巧:第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度。第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。第三步,根据分压计算公式求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)。第四步,根据平衡常数计算公式代入计算,例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),压强平衡常数表达式为Kp=eq\f(p2NH3,pN2·p3H2)。1.(2021·金华检测)已知2NO2(g)N2O4(g)用分压p(其组分的分压等于总压与其物质的量分数的积)表示的平衡常数Kp=eq\f(pN2O4,p2NO2)。298K时,在体积固定的密闭容器中充入一定量的NO2,平衡时NO2的分压为100kPa。已知Kp=2.7×10-3kPa-1,则NO2的转化率为()A.70% B.55%C.46% D.35%答案D解析假设NO2起始时投入的物质的量为1mol,平衡转化率为x,用三段式法计算:2NO2(g)N2O4(g)起始/mol10改变/molx0.5x平衡/mol1-x0.5x同温同体积时,压强之比等于物质的量之比,则p(NO2)∶p(N2O4)=(1-x)∶0.5x=100kPa∶p(N2O4),则p(N2O4)=eq\f(50x,1-x)kPa,因此Kp=eq\f(\f(50x,1-x),1002)kPa-1=2.7×10-3kPa-1,解得x≈0.35,所以NO2的平衡转化率为35%。2.缓冲和供氧系统是维持人体正常生理活动的两个重要平衡系统,肌细胞中储存氧气和分配氧气时存在如下平衡:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)肌红蛋白氧合肌红蛋白温度为37℃时,氧气的结合度[α(MbO2)][指氧合肌红蛋白的浓度占肌红蛋白初始浓度的百分数]与氧气的平衡分压[p(O2)]的关系如图所示:回答下列问题:(1)利用R点所示数据,计算37℃时该反应的平衡常数K=________(氧气的平衡浓度可用氧气的平衡分压代替求算)。(2)已知37℃时,该反应的正反应速率v正=k1c(Mb)·p(O2),逆反应速率v逆=k2c(MbO2),k1、k2分别是正、逆反应速率常数,若k2=60s-1,则k1=__________。答案(1)2.0kPa-1(2)120s-1·kPa-1解析α(MbO2)=eq\f(cMbO2,cMb+cMbO2),则c(Mb)=eq\f(1-αMbO2,αMbO2)·c(MbO2)。(1)K=eq\f(cMbO2,cMb·pO2)=eq\f(cMbO2,\f(1-αMbO2,αMbO2)·cMbO2·pO2)=eq\f(αMbO2,[1-αMbO2]·pO2),代入R点坐标数据得K=eq\f(0.9,1-0.9×4.5)kPa-1=2.0kPa-1。(2)37℃反应达到平衡时,v正=v逆,则k1c(Mb)·p(O2)=k2c(MbO2),k1=eq\f(k2cMbO2,cMb·pO2)=60s-1×2.0kPa-1=120s-1·kPa-1。3.NO和2.030mol固体活性炭,生成A、B两种气体,在200℃下测得平衡体系中各物质的物质的量以及容器内压强如下表:活性炭/molNO/molA/molB/molp/MPa200℃2.0000.04000.03000.03003.93根据上表数据,写出容器中发生反应的化学方程式:________________,计算反应体系在200℃时的平衡常数Kp=________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。答案C+2NON2+CO2eq\f(9,16)解析1L恒容密闭容器中加入0.1000molNO和2.030mol固体活性炭,生成A、B两种气体,从表中数据可以看出:Δn(C)∶Δn(NO)∶Δn(A)∶Δn(B)=1∶2∶1∶1,可以推断出生成的A、B两种气体分别为N2和CO2,反应的化学方程式为C+2NON2+CO2。该反应的平衡常数Kp=eq\f(pN2·pCO2,p2NO),容器的体积为1L,平衡分压之比等于平衡浓度之比,带入表中数据计算得Kp=eq\f(9,16)。4.乙酸甲酯是树脂、涂料、油墨、油漆、胶粘剂、皮革生产过程所需的有机溶剂,而且乙酸甲酯还可作为原料制备燃料乙醇。在刚性容器压强为1.01MPa时,乙酸甲酯与氢气制备乙醇主要发生如下反应:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)一定温度下,以n(CH3COOCH3)∶n(H2)=1∶10的投料比进行反应,乙酸甲酯转化率与气体总压强的关系如图所示:(1)A点时,CH3COOCH3(g)的平衡分压为_______,CH3CH2OH(g)的体积分数为______%(保留一位小数)。(2)此温度下,该反应的化学平衡常数Kp=_____________MPa-1(Kp为以分压表示的平衡常数,列出计算式,不要求计算结果)。答案(1)0.01MPa8.9(2)eq\f(0.09×0.09,0.01×0.822)解析(1)由图可看出,转化率为90%时,总压为1.01MPa,已知n(CH3COOCH3)∶n(H2)=1∶10,列三段式求解:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)初始/mol11000反应/mol0.91.80.90.9平衡/mol0.18.20.9
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