化妆品化学和健康

化妆品=175种化学物质

一位女性如果每天使用12种化妆和护肤品的话，则她平均要接触175种化学物质。

4化妆品概述123皮肤的构造及其类型化妆品的种类与成分如何正确认识化妆品化妆品概述中华人民共和国国务院批准的《化妆品卫生监督条例》对化妆品的定义如下：“本条例所称化妆品，是指以涂擦，喷洒或者其他类似的方法，散布于人体表面任何部位（皮肤，毛发指甲，口唇等），以达到清洁，消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品。”这是我国法律对化妆品的定义。日本美国1906年公布的食品药品条例不包括化妆品，后来发生了一系列因使用化妆品而受到损害的事例，1938年修订条例时，对化妆品也做了规定，以保证使用安全性。药事法：化妆品是指“为了使人体清洁，美化，修饰容貌，增加魅力或者为了保持皮肤或毛发的健康，而在人体上涂抹，散布，和采取与之类似的其他方法施加的，对人体作用柔和的物品。肥皂和牙膏也属于化妆品范畴。世界上大多数国家都把化妆品列入药典或食品条例中各个国家对化妆品的适用对象，目的，方法，安全性方面都有一定规定，并列入法规。近30年来，世界化妆品发展迅速，人类使用化妆越来越普遍，化妆品已从奢侈品发展为生活必需品，在精细化学品工业中占有重要地位。化妆品业也吸收了其他学科及工业部门的新成就，加强学科之间的渗透，逐渐形成了一门新兴的综合学科—化妆品学。化妆品学是研究化妆品配方组成和原理，制造工艺，产品及原料性能评价，安全使用，产品质量和有关法规的一门综合性学科。它是化学，药学，皮肤科学，齿学，生物化学，化学工艺学，毒理学，生理学，心理学，美学，色彩学，管理学和法律学等有关学科综合起来的一门应用学科。现代化妆品是根据化妆品科学和工艺学制成的精细化学品。化妆品的科学定义从科学的角度看，化妆品的定义如下：化妆品是安全性方面受药典制约的，按照化妆品化学和皮肤科学理论进行研究开发的，一种兼备生活必需品和嗜好品的化学制品。皮肤的构造表皮层：表皮内没有血管，内含丰富的神经末梢，可感知外界事物。真皮层：内含丰富血管、神经、淋巴管。皮下组织：内含大量的脂肪结缔组织。皮肤覆盖在身体表面，可以保护体内组织和器官免受外界各种刺激和损害；可以排汗、分泌皮脂、散热、保温，具有调节体温和排泄废物的功能；同时，皮肤可以感受痛、触、压、温、冷等刺激，是一个重要的感觉器官。成人皮肤面积约有～2，厚度在～之间，表面有无数皮嵴、沟纹、汗孔和毛发。皮肤的类型

主要四种类型：中性、干性、油性及混合性PH值在化学上=酸碱度，PH值在美容上=皮肤干或油。正常皮肤属弱酸性：干性皮肤PH值为，中性皮肤PH值为，油性皮肤PH值为呈弱酸性的皮肤抑制面部的细菌繁殖，有人称之为皮肤的自我净化作用。如果皮肤倾向碱性，不但细菌极易繁殖，而且对刺激性物质的抵抗力也会减弱。各类型皮肤的特点中性：健康、组织紧密、平滑，不干也不油腻，触手稚嫩，富有弹性，厚薄适中皮肤易随季节变化，天冷趋干，天热趋油。油性：由于皮脂分泌旺盛，额头、鼻梁、下巴有油光，脸上显得油腻。皮肤毛孔粗大，触手粗糙，经常有黑头。干性：皮肤无弹性光泽。缺乏水和油，抚摸下手感粗糙，但毛孔幼细，经不起风吹日晒。混合性：面孔中部、额头、鼻头有油光，其余部分均为油性或干性。

▲环境与习惯杀手：

阳光，气候，大气污染，灰尘、辐射，化妆等▲年龄杀手：

※皮肤附属器官的自然减退，汗腺、皮脂腺的减少，引起皮肤干燥，缺乏滋润造成皱纹增多。

※由于脑垂体、胸腺、甲状腺等内分分泌退化的结果，引起衰老。人过了四十岁以后，体内的激素水平渐渐降低，女性的雌激素水平降低90%，体内的单氨氧化酶急剧增多，这样就促进了人体的老化过程。

洁肤护肤养肤化妆品的种类护肤类化妆品护发类化妆品清洁类化妆品护甲类化妆品

彩妆类化妆品清洁类化妆品——洗面奶

为弱酸性或中性白色乳液，专供洗脸或卸妆用的脸部清洁剂，同时兼有护肤、保湿、营养等功能。通常可分为普通型、磨砂型和疗效型。1、洗面奶的组成—主要为油相原料、乳化剂、保湿剂、精制水和香精。配方实例如下：甲：十六醇(2.5)，硬脂酸（4），羊毛脂(0.5)，单硬脂酸甘油酯(3)，AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(3.5)），BS-12(十二烷基二甲基甜菜碱(1))，防腐剂(适量);乙：甘油（5），K12(十二醇硫酸钠(0.4))，三乙醇胺（），精制水（80）；丙：香精（适量）。2、制备工艺：甲为油相，乙为水相。将油相原料、水相原料分别加热至85-90oC，并分别过滤。在搅拌下将水相加入油相中，继续搅拌使之乳化、冷却，并于45oC加入香精，搅拌均匀，静置，灌装即可。工艺流程见图2-1护肤类化妆品

护肤类化妆品是指滋润、保护、营养、美化皮肤的化妆用品。包括乳液、蜜类、防晒类、护肤水等将聚乙二醇用水加热溶解，保持70度（水相）使其余成分混合，加热溶解，保持70度（油相）。将油相加入水相，进行乳化，而且在均质器中进行乳化，最后搅拌冷却至30度。配方例1%（重量）：硬酯酸，十六醇，凡士林5，液体石蜡10，聚氧乙烯（10）单油酸酯2，聚乙二醇15003，三乙醇胺水1，精制水，香料，防腐剂适量。一、乳液如何检测化妆品优劣取少量面霜放在勺子里，可用酒精灯或蜡烛加热，符合标准的产品会像牛奶烧开形成的状态一样，味道不会改变，且更加浓郁。如果燃烧时有喷溅、冒浓烟、味道变得呛鼻、燃尽后勺底残留有油质，就说明矿物油超标或者有硼化物填充。清水测验乳液将适当的乳液倒进水里，如乳液浮在水上边，证明里边含油石酯，再轻轻摇晃，液体如果变成了乳白色，说明乳液含乳化剂，乳化剂是一种表面活性剂，它们会破坏皮肤的组织结构，导致皮肤敏感，并有很强的致癌性。反之，如果倒在水里，乳液下沉到底部，证明不含油石酯，消费者可安心使用。三、润肤蜜主要作用是恢复和维持皮肤的滋润，柔软和弹性。主要成分与膏霜类接近，为油相，润肤剂，营养剂、保湿剂、表面活性剂和水等。柠檬蜜的配方（%）如下：甲：白油（10），十六醇（2）羊毛酯（2），硬脂酸（1），单硬脂酸甘油酯（3），吐温-60（2），防腐剂（适量）；乙：十二烷基硫酸二乙醇胺(1),甘油(5)，精制水(74)；丙：柠檬有效提取物、色素、香精（适量）制作方法：美容类化妆品

美容化妆品是用来修饰面部、美化容貌、增添魅力的化妆品，包括唇膏，胭脂、香粉、美容面膜和香水、眉笔等。一、唇膏1、唇膏的原料—主要原料是油、脂、蜡、色素等。油：蓖麻油是唇膏中常用的天然油脂原料，主要是赋予唇膏粘性和润滑性，用量不超过50%，橄榄油可用来调节唇膏的硬度和延展性。脂：常用可可脂，因其熔点与体温接近，易涂敷。蜡：主要用单硬脂酸甘油酯，因对曙红酸有很好的溶解能力。色素：常用溴酸红可溶性染料。唇膏分为原色、无色和变色唇膏三种。变色唇膏的原理是用了四溴荧光素（曙红酸）色素,其在不同pH时颜色会改变。唇膏配方举例（%）：蓖麻油（21），白凡士林（5），聚二甲基硅氧烷（10），单甘酯（10），巴西棕榈蜡（10），蜂蜡（8），羊毛酯（10），溴酸红（2），色浆（25），香精、抗氧剂、防腐剂（适量）。

2.唇膏的生产工艺唇膏配制的质量控制主要取决于由颜料的研磨和原料的混合二部分生产工艺。研磨的方式有好几种，较早时用金钢砂(碳化硅)和胶体磨，后来改用石制三辊研磨机，但采用这些方法研磨出的颜料细度较差,再后来三辊研磨机中的辊筒从石制品发展成表面涂cr内芯为铁的金属制品，使研磨后的颜料粒子更均匀，细度更小.原辩加热混合-直火→油浴(人工控制不稳定)→蒸汽加热(可自动控制)二、粉类化妆品包括香粉、胭脂等。涂敷在皮肤上，能遮盖皮肤的本色、疤痕、黄褐斑，→良好的遮盖力。原料主要有粉体原料（如滑石粉提供滑爽性，遮盖剂如钛白粉，吸收剂如高岭土），黏合剂（硬脂酸锌），防腐剂，色素，香精等。如胭脂块的配方实例（%）：滑石粉（75），淀粉（10），钛白粉（5），硬脂酸锌（5），黏合剂（5），防腐剂、色素、香精（适量）。制法：将粉料混合磨细，再与黏合剂、香精混合压制而成。三、面膜化妆品是用粉末制成的泥浆状到透明状的胶状物。作用是清洁皮肤、传递营养，蹦紧皮肤消除皱纹。1、面膜的性能：敷后和皮肤密合；有足够吸收性；干燥和固化时间不可过长；对皮肤无刺激。2、分类：乙烯基面膜;水溶性聚合物基面膜;粉基面膜；泥面膜。3、粉基面膜配方实例（%）：组成：粉剂，增稠剂（水溶性聚合物），营养物等。高岭土（15），氧化锌（5），二氧化钛（3），甘油（6），橄榄油（2），羧甲基纤维素（1）,水（68），香精，防腐剂。制备方法:将粉类原料碾细,混合,将脂类物质喷洒其中,充分搅拌成均匀粉末过筛后即得.4.剥离类面膜配方:聚乙烯醇(15),乙醇(10),丙二醇(5),尼泊金酯(0.1),香精(适量),水(余量)制法:聚乙烯醇在部分乙醇中充分润湿,再溶解于热水,将丙二醇溶解于热水中,搅成透明黏性液;将香精,尼泊金酯溶于余下的乙醇中.待透明液降至50℃时,将香精溶液加入.化妆品中汞的直接测定原理主要仪器与工作参数试剂试验方法结果讨论原理汞直接测定法测定化妆品中的汞,样品首先在250℃干燥，以去除水分、二氧化碳等挥发性物质,然后在通有氧气的石英管内850℃燃烧分解,分解后经氧气推动至催化管中,在催化管中进一步氧化完全,卤素和氮硫化合物等干扰物质得以去除,而后在金汞池中汞蒸气被选择性的吸收成金汞化合物,经瞬间加热后汞原子进入双测量管路,汞在波长253.17nm得到最大吸收,最后原子吸收光谱法测定样品中汞。主要仪器与工作参数

1、MilestoneDMA-80汞直接分析仪。2、镍或石英样品舟,洗净晾干经800℃烘烤60min以上。3、载气:高纯氧气。4、工作参数:汞直接测定仪工作参数见表1。

项目参数项目参数载气压力0.14MPa金汞池加热温度900℃干燥温度250℃金汞池加热时间12s干燥时间60s金汞池等待温度200℃分解温度850℃光路温度

120℃分解时间180s等待时间60s催化温度

600℃信号记录时间30s表1

DMA-80汞直接分析仪仪器工作参数试剂硝酸:优级纯。硫酸:优级纯。硫酸+硝酸+水(1+1+8)。硝酸+水(1+9)。汞标准储备液:11000g/L,称取干燥过的二氯化汞011354g,溶于硫酸+硝酸+水溶液中,移入100ml容量瓶中,定容,此溶液每1ml含1mg汞。标准使用液:移取汞标准储备液10ml用硝酸+水(1+9)定容至100ml,此溶液每1ml含100μg汞。试验中所用器材均用硝酸+纯水(1+9)浸泡过夜,用纯水淋洗干净。实验方法1、标准曲线配制低浓度标准系列:取汞标准储备液，用硝酸+水(1+9)稀释成1010μg/ml标准使用液,再分别用硝酸+水(1+9)稀释成2510,5010,100,150,200ng/ml标准系列,各取100μl进样。浓度标准系列:取汞标准储备液用硝酸+水(1+9)稀释成200,1000,2000,5000,7000ng/ml标准系列,各取100μl进样。仪器自动绘制标准曲线。汞直接分析仪比色池由长短两部分组成,同一样品经长短池两次不同灵敏度测定,仪器首先读得长池信号,再自动将输入信号转切到短池。长池吸光度值在018以下结果为长池测得值,反之结果则为短池测得值。2、样品测定

称取一定量样品于样品舟中,含液体量较高的样品需使用石英样品舟测定样品按设定好的分析方法自动分析,通过MilestoneDMA-80汞直接分析仪数据分析软件直接获得样品中汞含量。结果讨论1、线性范围及标准曲线将0～20ng(低浓度)及20～700ng(高浓度)两种不同范围汞标准溶液进行试验,制作标准曲线,低浓度(0～20ng)标准曲线的线性关系Y=0.1038x+0.1036,r=0.19991;高浓度(20～700ng)标准曲线的线性关系Y=0.1001x+0.1012,r。按本法连续测定10次空白值,求得方法检出0.1005ng,定量下限0.102ng,若取样0.12g,则最低定量浓度为。2、计算精密度和回收率发展前景随着化妆品的个性化发展，品牌化发展，越来越多的人更注重化妆品的多功效，和效果。在提倡“纯天然”的化妆品时，为得到更多的提取物，萃取等化学方法受到挑战，且要研究出有多种功效的有机物。在几起汞中毒及化妆品中毒事件曝光后，人们现在也开始关注化妆品使用的安全性，在这样趋势的引导下，化学在化妆品中的重要性渐渐突出，化学检测更加严格。特殊用途化妆品和新型化妆品有治疗、药效活性的制品。包括毛发用和皮肤用两类。一、烫发化妆品使头发改变弯曲度的化妆品，有卷发和直发。1、烫发的原理：头发由角蛋白组成，组成角蛋白的胱胺酸(15%)通过其中的二硫键使头发形成一定的形状。烫发就是利用烫发剂打开二硫键，使头发柔软，卷曲成型后再把二硫键接上，恢复刚韧性。2、冷烫液的组成：包括软化剂和中和剂。（1）软化剂：由还原剂,碱和添加剂组成.还原剂有巯基乙酸（盐）或硫代硫酸钠，后者储存稳定，价廉，有取代前者的趋势。碱液：pH高时，卷发效果好，最好（若大于对头发损坏大。可用单乙醇胺，氨水（有味），氢氧化钠等（不挥发碱对头发有损害）等。渗透剂：即表面活性剂,起乳化和分散作用,改善持久性和梳理性。增稠剂：羧甲基纤维素，聚乙二醇护发调理剂：甘油，脂肪醇，羊毛脂，氨基酸等.螯合稳定剂：巯基化合物易被氧化,可加EDTA、柠檬酸抗氧化。软化剂配方举例（%）：75%巯基乙酸（7），亚硫酸钠（1.5），28%氨水（5），尿素（1），EDTA（0.1），水（余量）。（2）中和剂—作用是定型，去除残留烫发剂（又称氧化剂）。氧化剂：双氧水，溴酸钠，过硼酸钠等。（pH调节剂：调节pH=2.5—4.5，有柠檬酸、乙酸等。稳定剂：防止双氧水分解，有锡酸钠，六偏磷酸钠等。螯合剂：EDTA等。珠光剂：聚丙烯酸酯，聚苯乙烯乳液（适量）中和剂配方举例（%）：双氧水（6，），锡酸钠（），瓜尔胶（），柠檬酸（），甘油（6），吐温-60（1），香精、防腐剂（适量），水（余量）。二、染发化妆品分类：漂白剂，暂时性染发剂，半长效染发剂和长效染发剂。主体原料：苯胺（氧化染料）原理：小分子氧化型染料→氧化还原反应→染料中间体→偶合（缩合）色素在头发上。长效染发剂组成：染料中间体，成色剂，氧化剂配方举例：还原组分：对苯二胺（3）；2，4-二氨基甲氧基苯（1），间苯二酚（），抗氧剂、螯合剂适量，水（）氧化：30%双氧水（），稳定剂、增稠剂适量，碱（调pH=3—4），水（80）还原组分制备：染料中间体溶于异丙醇中，水性成分溶于水和氨水中，油相成份融化成油相。各自加热，再将水相和油相混合，将染料加入，混匀，调pH=9-11致癌性？质检部门认为：由于染发剂接触皮肤，而且在染发的过程中还要加热，苯类有机物质通过接触和加热后，通过头皮进入毛细血管，然后随血液循环到达骨髓，如果长期反复作用于造血干细胞，会导致造血干细胞的恶变，导致白血病的发生。因此，长期染发人群白血病发病几率比不染发人群一定要高。卫生部门说：不确定硅油洗发水到底能不能用头发由头皮中的毛囊生出，主要的成分是角蛋白。放大头发，上面参差不齐的毛小皮（毛鳞片）清晰可见，好像鱼鳞一般。如果有受损翘起的毛鳞片，就会增大头发之间的摩擦力，导致梳理时头发纠结在一起，相互的摩擦又加剧了毛鲮片损伤。洗发后毛鳞片会打开，洗发水中的硅油就附着在毛鳞片上，把毛鳞片间的空隙填平，这样头发摸起来就会很柔顺。至于大家普遍担忧的硅油引起脱发问题可能是内分泌、精神压力甚至是产后脱发等，硅油是一种大分子物质，不可能被毛囊吸收而且洗发水中的硅油本来就不多，在清洁过程中几乎不会残留丨三、防晒化妆品1、防晒成分：粉类防晒剂（氧化锌、高岭土，滑石粉等）；化学防晒剂：水杨酸薄荷酯，对氨基苯甲酸乙酯，二苯甲酮等。天然防晒剂：动植物提取液如芦荟，貂油，胎盘提取液等。防晒机理：目前防晒剂分为紫外线散射剂和紫外线吸收剂两大类，前者为无机粉体（如高岭土等），通过散射减少紫外线与皮肤的接触；后者能吸收使皮肤产生红斑的中波紫外线(UVB波长280-320nm)或使皮肤变黑的长波紫外线(UVB波长320-400nm)。2、配方举例（%）：十八醇（2），羊毛脂（8），液体石蜡（25），蜂蜡（10），地蜡（1），凡士林（12），单甘酯（5），氨基苯甲酸薄荷酯（4），硼砂（1），C12-C15烷基（2），甘油（4），香精、防腐剂（适量），水（余量）。

3、防晒系数：SPF=防护皮肤的MED/未防护皮肤的MED（MED：照射时最小红斑量）SPF值与防晒效果：低度/2-6/允许晒黑；中等/6-8/允许有些晒黑；高度/8-12/允许有些晒黑；高强/12-20/允许很少或不晒黑；超高强/20-30/不晒黑。三、新型化妆品1、生物化妆品—如DNA,EGF,HA,MT,MEM,NMF,POT,SOD。水解蛋白类：由天然牛筋水解精制而成，含18种氨基酸，对去除细小皱纹、减褪色素斑、保护皮肤中的水分及弹性有独特的功效。使用量为1—5%。胶原蛋白类：是构成动物皮肤、筋、骨骼、血管、角膜等结缔组织的白色纤维状蛋白质，主要含脯氨酸、甘氨酸等15中氨基酸。其分子量在700-1000时，浓度3-5%时被皮肤吸收量最大。有高保湿性、促进表皮细胞活力的作用，对治疗皮肤干燥皲裂症有良好的效果。弹性蛋白：血管、气管和韧带等结缔组织间的一种蛋白质。使用量1-5%，对皮肤作用同水解蛋白。还可改善和提高毛发的柔软性和强度，抵制发捎分叉，赋予毛发更好的弹性和梳理性，是一种新型的高级生物化学营养剂之一。丝素蛋白：天然蚕丝经脱胶工艺处理后而得到丝素蛋白干燥粉末，它是一种天然蛋白纤维，主要含齐全的氨基酸，可消除皮肤黑斑、抗辐射、防晒，对致癌物起解毒作用等。金属硫蛋白（MT）：是动物体中提取出来的具有生物活性的低分子量蛋白质，含61种氨基酸，M=6000——7000，所以极易被皮肤吸收,

具有较好的透皮吸收及热稳定性，能起到抗衰老、减少皱纹产生、防晒抗炎、预防和减轻色斑及解除重金属中毒等升化作用。初乳活性营养因子（CHF）：由牛初乳分离精制得的生化活性物质，含生长因子，有抗体的分泌免疫球蛋白等。其中主要成分是复合活性细胞营养因子(CHF）和分泌免疫球蛋白（SIGA），前者是一种强有力的细胞分裂促进因子。有营养、美容、免疫、抗病毒等作用，使用量0.1-0.2%。表皮因子(EHF)：全称人胚胎皮肤自然营养因子，主要成分为磷脂、固醇脂和不饱和脂肪酸及细胞间质脂质，主要作用是营养、滋润、保护皮肤。表皮润泽因子(EMF)：全称人胚胎皮肤自然润泽因子，主要成分为神经酰胺、磷脂、糖脂及细胞间质脂质，其作用为保湿、保水、营养。表皮生长因子(EGF)：由小鼠颌下腺中提取或从人尿液中提取，为含53中氨基酸的多肽类物质，是多功能的细胞促进分裂因子，有促进表皮组织的增殖与生长、促进皮肤创伤愈合、消炎镇痛、防治粉刺暗疮、抗菌防牙龈炎等功效。透明质酸(HA)：从人胎盘脐带、鸡冠、牛眼及皮肤组织中提取，为酸性粘多糖类物质，保湿性↑、渗透性↑、润滑性↑、透气性↑，用量0.03-0.08%。脱氧核糖核酸(DNA)：是重要的生物高分子化合物，它对生物遗传、细胞增殖、蛋白质合成都有重要的作用，主要有防癌防晒、抗皱抗衰老、保湿增白及营养治疗作用。曲酸(KojicAcid)：又名曲菌酸，是微生物发酵过程中生成的天然产物，有抑制酪氨酸酶活性的作用，从而能减少和阻止黑色素的形成，因此有消除色素斑、防晒美白之功效。熊果苷(Arbutin)：从天然植物中提取出来，能有效抑制酪氨酸酶的活性，以达到阻断黑色素形成的目的。有减少黑色素积聚、预防雀斑、黄褐斑等色素沉着的作用。甲壳素：是从虾、蟹壳体中提取出来的一种天然胺基多糖物，分子量100万以上，为水不溶物，化学处