淮北师范大学化学与材料科学学院《631有机化学》或物理化学历年考研真题汇编

目录

2014年淮北师范大学631有机化学考研真题

2014年淮北师范大学631物理化学考研真题

2013年淮北师范大学631有机化学考研真题

2013年淮北师范大学631物理化学考研真题

2012年淮北师范大学有机化学考研真题

2012年淮北师范大学物理化学考研真题

2011年淮北师范大学有机化学考研真题

2011年淮北师范大学物理化学考研真题

2006年淮北师范大学物理化学考研真题

2014年淮北师范大学631有机化学考研真题

科目代码：631

科目名称：有机化学

一、选择题（45分，每题3分）

1．下列化合物中，亲核加成反应活性最低的是：（）

2．从焦油苯中除去噻吩的好方法是：（）

（A）层析法（B）蒸馏法（C）硫酸洗涤法（D）溶剂提

取法

3．下列化合物的1HNMR谱图中，只有一个信号的化合物是：

（）

（A）1，2-二溴丙烷（B）1，3-二溴丙烷（C）1，1-二溴丙烷

（D）2，2-二溴丙烷

4．

（A）对映异构体（B）非对映异构体（C）相同化合物

（D）不同的化合物

5．下列化合物硝化反应速率最快的是：（）

6．下面自由基最稳定的是：（）

7．下列化合物水解反应的活性最快的是：（）

8．下列碳负离子最不稳定的是：（）

9．下列碳正离子最稳定的是：（）

10．下列化合物具有光学活性的是：（）

11．下列化合物碱性最强的是：（）

+-

（A）CH3CONH2（B）（CH3CH2）4NOH（C）

（CH3CH2）2NH（D）CH3CH2NH2

12．下列卤代烃发生亲核取代反应活性最小的是：（）

13．下列化合物没有芳香性的是：（）

（A）吡啶（B）环戊二烯负离子（C）吡喃（D）环庚三

烯正离子

14．下列化合物酸性最大的是：

15．下列化合物消除HBr反应活性最大的是：（）

二、写出下列反应的主要产物，必要时注明产物的立体化学（45

分，每小题3分）

1．

2．

4．

3．

5．6．

7．8．

9．10．

11.12.

13．14.

15.

三、写出下列反应机理（24分，每小题6分）

1．2．

3．4．

四、合成下列化合物，无机试剂任选（24分，每小题6分）

2．用不超过C有机原料合

1.由苯为主要原料合成：2

成：

3．由苯和不超过C5有机物为原料合4．用不超过C5有机物为原料

成：合成：

五、推导结构题（12分，每小题6分）

1．化合物分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反

应，经催化氢化得一种醇，该醇经脱水，臭氧化还原水解，得到两种液

体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应；另一种能起碘仿反应，

而不能与斐林试剂反应。写出化合物的结构式。

-1

2．某化合物A（C9H10O）不能发生碘仿反应，其IR在1690cm处

有强吸收峰。NMRδ1.2（3H，三重峰），3.0（2H，四重峰），7.7

（5H，多重峰）；另一个化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反

应，其IR在1705cm-1处有强吸收峰。NMRδ2.0（3H，单峰），3.5（2

H，单峰），7.1（5H，多重峰）。请推导出A和B的结构式。

2014年淮北师范大学631物理化学考研真题

科目代码：631

科目名称：物理化学

一、选择题（60分，每题2分）

1．一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接

通电源使其工作，过一段时间之后，室内的平均气温将如何变化？

（）

（A）升高；

（B）降低；

（C）不变；

（D）不一定。

2．凡是在孤立系统中进行的变化，其△U和△H的值一定是：

（）

（A）△U>0，△H>0；

（B）△U=0，△H=0；

（C）△U<0，△H<0；

（D）△U=0，△H不确定。

3．在N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数

变化值在下列结论中正确的是：（）

（A）△U=0；

（B）△A=0；

（C）△S=0；

（D）△G=0。

4．某气体的状态方程为，其中a为大于零的常数，该气

体经恒温膨胀，其热力学能：（）

（A）不变；

（B）增大；

（C）减小；

（D）不能确定。

5．在400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为

6×104Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中A的摩尔分数为

0.6，则气相中B的摩尔分数为：（）

（A）0.60；

（B）0.50；

（C）0.40；

（D）0.31。

6．盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是：（）

（A）天气太热；

（B）很少下雨；

（C）肥料不足；

（D）水分从植物向土壤倒流。

7．在等温、等压下，当反应的时，该反应能否进行？

（）

（A）能正向自发进行；

（B）能逆向自发进行；

（C）不能判断；

（D）不能进行。

8．已知反应在等温条件下，标准平衡常数为0．25，那

么在此条件下，氨的合成反应的标准平衡常数为：

（）

（A）4；

（B）0．5；

（C）2；

（D）1。

9.NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达到平衡时，有：

（）

（A）C=2，Φ=2，f=2；

（B）C=1，Φ=2，f=1；

（C）C=2，Φ=3，f=2；

（D）C=3，Φ=2，f=3。

10．当Clausius-Clapeyron方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：

（）

（A）p必随T之升高而降低；

（B）p必不随T而变；

（C）p必随T之升高而变大；

（D）p随T之升高可变大或减少。

11．下列各系统中属于独立子系统的是：（）

（A）绝对零度的晶体；

（B）理想液体混合物；

（C）纯气体；

（D）理想气体混合物。

-1

12．298K时，当H2SO4溶液的质量摩尔浓度从0．01mol•kg增加

-1

到0．1mol•kg时，其电导率κ和摩尔电导率Λm将：（）

（A）减小、增加；

（B）增加、增加；

（C）减小、减小；

（D）增加、减小。

13．有4种浓度都是0．01mol•kg-1的电解质溶液，其中平均活度系

数最大的是：（）

（A）KCl；

（B）CaCl2；

（C）Na2SO4；

（D）AlCl3。

14．某电池反应为，当电池反应达

到平衡时，电池的电动势E必然：（）

（A）E>0；

（B）；

（C）E<0；

（D）E=0。

15．某电池在298K，标准压力下可逆放电时，放出100J的热量，

则该电池反应的焓变值△rHm为：（）

（A）100J；

（B）>100J；

（C）<-100J；

（D）-100J。

16．电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：（）

（A）标准还原电极电势最大者；

（B）标准还原电极电势最小者；

（C）考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最大者；

（D）考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最小者。

17．下列两图的四条极化曲线中，分别代表原电池的正极极化曲线

和电解池的阳极极化曲线的是：（）

（A）1、4；

（B）2、4；

（C）1、3；

（D）2、3。

18．有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的：（

）

（A）基元反应的级数一定是整数；

（B）基元反应是“态-态”反应的统计平均结果；

（C）基元反应进行时，无中间产物，一步完成；

（D）基元反应不一定符合质量作用定律。

19．某反应进行完全所需的时间是有限的，且等于c0/k，则该反应

是：（）

（A）一级反应；

（B）二级反应；

（C）零级反应；

（D）三级反应。

20．反应，已知反应（1）的活化能Ea,1大于反应

（2）的Ea,2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？（）

（A）提高反应温度；

（B）延长反应时间；

（C）加入适当催化剂；

（D）降低反应温度。

21．在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：（）

（A）互碰分子的总动能超过Ec；

（B）互碰分子的相对总动能超过Ec；

（C）互碰分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec；

（D）互碰分子的内部动能超过Ec。

22．某一反应在一定条件下的平衡转化率为25．3%，当有催化剂

存在时，其转化率为：（）

（A）>25．3%；

（B）<25．3%；

（C）=25．3%；

（D）不确定。

23．某基元反应在500K时的活化能为83．14kJ•mol-1，则此反应的

阈能Ec为：（）

（A）2．145kJ•mol-1；

（B）162．1kJ•mol-1；

（C）83．14kJ•mol-1；

（D）81．06kJ•mol-1。

24．把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力p与平面液体

所受的压力p0相比：（）

（A）p=p0；

（B）p<p0；

（C）p>p0；

（D）不确定。

25．天空中的水滴大小不等，在运动中，这些水滴的变化趋势是：

（）

（A）大水滴分散成小水滴，半径趋于相同；

（B）大水滴变大，小水滴变小；

（C）大小水滴的变化没有规律；

（D）不会产生变化。

26．同一固体，大块颗粒和小块颗粒，其溶解度哪个大：（）

（A）大块颗粒大；

（B）粉状颗粒大；

（C）一样大；

（D）无法比较。

27.Langmuir吸附等温式所基于的一个假定是：（）

（A）吸附热是个常数；

（B）平整的固体表面；

（C）理想的个体行为；

（D）吸附和脱附的活化能均为零。

28．丁达尔现象是发生了光的什么结果？（）

（A）散射；

（B）反射；

（C）折射；

（D）透射。

29．在电泳实验中，观察到分散相向阳极移动，表明：（）

（A）胶粒带正电；

（B）胶粒带负电；

（C）电动电位相对于溶液本体为正；

（D）Stern面处电位相对于溶液本体为正。

30．对于有过量的KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强

的是：（）

（A）NaCl；

（B）K3[Fe（CN）6]；

（C）MgSO4；

（D）FeCl3。

二、计算题（40分）

1．（15分）在298K的等温条件下，在一个中间有导热隔板分开的

盒子中，一边放0．8molO2，压力为80kPa，另一边放0．2molN2，压

力为20kPa，抽去隔板使两种气体混合。试求：（1）混合后，盒子中

的压力；

（2）混合过程中的。

（3）假设在等温下，使混合后的气体再可逆的回到始态，计算该过

程的。

2．（15分）在298K和标准压力下，以Pt为阴极，以C（石墨）为

-1-1

阳极，电解汉CdCl2（0．01mol•kg）和CuCl2（0．02mol•kg）的水

溶液。若电解过程中超电势可以忽略不计，设活度因子均为1，所涉及

到的气体的压强为标准压强，初始溶液为电中性。试问：

（1）何种金属首先在阴极析出？

（2）第二种金属析出时，至少需加多少电压？

（已知：）

3．（10分）已知100℃时水的表面张力，密度为

，水的分子量为18．02g••mol-1。求：

（1）100℃时，若水中有一半径为1×10-6m的气泡，求气泡内水的

蒸气压。

（2）气泡内的气体受到的附加压力为多大？气泡能否稳定存在？

三、解答题（50分）

1．（10分）证明：理想气体的热力学能仅是温度的函数，即

。

2．（15分）（1）指出下列二组分凝聚系统相图中各区域中的相态

以及条件自由度f*的大小。

（2）如果从A点开始降温，指出步冷曲线所经过的各相区的相态。

A

3．（15分）已知，反应历程如下：

（1）利用稳态近似处理，推导该反应的速率方程

（2）请问反应（4）的活化能是多少？

4．（10分）已知在二氧化硅溶胶的形成过程中，存在下列反应：

（1）写出胶团的结构式，并标出胶核、胶粒和胶团。

（2）指明二氧化硅溶胶的胶粒所带电荷类型，判定胶粒的电泳方

向。

（3）当溶胶中分别加入NaCl、Cu（NO3）2和K3PO4三种无机盐，

请问哪种物质的聚沉能力最强。

2013年淮北师范大学631有机化学考研真题

科目代码：631

科目名称：有机化学

一、选择题（30分，每题2分）

1．下列化合物亲核取代反应最快的是：

2．下列化合物酸性最大的是：

3．下列哪种试剂能用来区别1,3-丁二烯和2-丁烯：

（A）银氨溶液（B）溴的四氯化碳溶液（C）丁烯二酸酐

（D）溴化氢

4．下列化合物碱性最大的是：

（A）对硝基苯胺，（B）苄胺，（C）2，4-二硝基苯胺，（D）对

甲苯胺

5．下列试剂中，亲核性最强的是：

6．下列化合物碱性最小的是：

7．下列化合物发生亲核加成反应最快的是：

8．下列自由基最不稳定的是：

9．下列化合物没有芳香性的是：

10．下列中间体稳定性最差的是：

11．下列基团离去能力最小的是：

12．下列化合物化学位移δ值最大的是：

（A）CH3F（B）CH3Cl（C）（CH3）2S（D）（CH3）3P

13．下列化合物碱性水解最慢的是：

14．下列化合物中哪一个不是手性分子：

15．下列构象最不稳定的是：

二、写出下列反应的主要产物，必要时注明产物的立体化学。（45

分，每小题3分）

1．2．

．

3．4

5．

6．

7．8．

9．

10．

11.12.

13．14.

15.

三、写出下列反应机理（30分，每小题6分）

1．

2．

3．

4．

5．

四、合成下列化合物，无机试剂任选（36分，每小题6分）

1．以苯甲酸为原料合成：2．以苯为原料合成：

3．用必要的试剂完成下面转化：4．用必要的试剂完成下面转

化：

5．用不超过C2的有机原料合成：6.用苯为原料合成：

五、推导结构题（9分）

1．某化合物A（C8H16）可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，气相色谱

分析表明产物中含有两个产物B和C，它们可以通过蒸馏分离。当用2,4-

二硝基苯肼处理B和C时，都可得到沉淀。元素分析结果表明B的分子式

为C5H10O，B的核磁共振谱数据如下：

δ＝0.92（三重峰，3H），δ＝1.60（多重峰，2H），δ＝2.18（单

峰，3H），δ＝2.45（三重峰，2H）。化合物C是个易挥发的液体，它

的核磁共振谱图上只出现一个单峰。请写出化合物A，B，C的构造式。

（6分）

2．一未知物C10H12O2，IR在3010cm-1，2900cm-1，1735cm-1，

1600cm-1，1500cm-1处有较强的吸收；NMRδ7.3ppm（单峰，5H），

δ5.1ppm（单峰，2H），δ2.4ppm（四重峰，2H），δ1.2ppm（三重峰，

3H）。试推测该未知物的结构。（3分）

2013年淮北师范大学631物理化学考研真题

科目代码：631

科目名称：物理化学

一、选择题（60分，每题2分）

1．下述说法中，哪一种不正确：

（A）焓是体系能与环境进行交换的能量；

（B）焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；

（C）焓是体系状态函数；

（D）焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。

2．单原子分子理想气体的CV,m=（3/2）R，温度由T1变到T2时，等

压过程体系的熵变△Sp与等容过程体系的熵变△SV之比是：

（A）1∶1（B）2∶1（C）3∶5（D）5∶3

3.nmol理想气体由同一始态出发，分别经（1）等温可逆；（2）

绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示（1）

和（2）过程终态的焓值，则：

（A）H1>H2；

（B）H1<H2；

（C）H1=H2；

（D）上述三者都对。

4．适合于下列过程中的哪一个？

（A）恒压过程；

（B）绝热过程；

（C）恒温过程；

（D）可逆相变过程。

5．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与

环境的熵变：

（A）∆S（体）>0，∆S（环）>0；

（B）∆S（体）<0，∆S（环）<0；

（C）∆S（体）>0，∆S（环）=0；

（D）∆S（体）>0，∆S（环）<0。

6．对于A、B两种实际气体处于相同的对比状态，对此理解中，下

列何者正确：

（A）A、B两种气体处于相同的状态；

（B）A、B两种气体的压力相等；

（C）A、B两种气体的对比参数π、τ相等；

（D）A、B两种气体的临界压力相等。

7．单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势：

（A）高

（B）低

（C）相等

（D）不可比较

8．在下列五个物理量中：

（1）（2）（3）

（4）（5）

（A）（1）、（4）、（5）是偏摩尔量；（1）、（3）是化学势；

（B）（1）、（4）、（5）是偏摩尔量；（3）、（5）是化学势；

（C）（1）、（4）、（5）是偏摩尔量；（2）、（3）是化学势；

（D）（1）、（2）、（4）是偏摩尔量；（3）、（5）是化学势。

上述结论正确的是：

9．下列叙述中不正确的是：

（A）标准平衡常数仅是温度的函数；

（B）催化剂不能改变平衡常数的大小；

（C）平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡

；

（D）化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化。

10.A与B可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A与B的

体系可以形成几种低共熔混合物：

（A）2种；

（B）3种；

（C）4种；

（D）5种。

11．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：

（A）0.1MKCl水溶液；

（B）0.001MHCl水溶液；

（C）0.001MKOH水溶液；

（D）0.001MKCl水溶液。

12．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化

为：

（A）强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；

（B）强电解质溶液与弱电解质溶液都减少；

（C）强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少；

（D）强弱电解质溶液都不变。

13．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大：

（A）0.01MNaCl；

（B）0.01MCaCl2；

（C）0.01MLaCl3；

（D）0.02MLaCl3。

14．下列反应AgCl（s）+I-=AgI（s）+Cl-其可逆电池表达式

为：

（A）AgI（s）|I-|Cl-|AgCl（s）；

（B）AgI（s）|I-||Cl-|AgCl（s）；

（C）Ag（s）,AgCl（s）|Cl-||I-|AgI（s）,Ag（s）；

（D）Ag（s）,AgI（s）|I-||Cl-|AgCl（s）,Ag（s）。

15．下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是：

（A）Ag|AgI（s）|KI（aq）|I2；

（B）Ag|Ag+||I-|AgI（s）|Ag；

+-

（C）Ag|Ag||I|I2|Pt；

（D）Ag|AgI|Pt。

16．下列电池中，那一个可以用来测定H2O的离子积KW？

-+

（A）Pt,H2（p1）|OH（a1）||H（a2）|H2（p1）,Pt

（B）Pt,H2（p1）|H2O|H2（p2）,Pt

-+

（C）Pt,O2（p1）|OH（a1）||H（a2）|H2（p2）,Pt

-+

（D）Pt,H2（p1）|OH（a1）||H（a2）|O2（p2）,Pt

17．当原电池放电，在外电路中有电流通过时，其电极电势的变化

规律是：

（A）负极电势高于正极电势；

（B）阳极电势高于阴极电势；

（C）正极可逆电势比不可逆电势更正；

（D）阴极不可逆电势比可逆电势更正。

18．为了防止金属的腐蚀，在溶液中加入阳极缓蚀剂，其作用是：

（A）降低阳极极化程度；（B）增加阳极极化程度；

（C）降低阴极极化程度；（D）增加阴极极化程度。

19．关于反应级数，说法正确的是：

（A）只有基元反应的级数是正整数；

（B）反应级数不会小于零；

（C）催化剂不会改变反应级数；

（D）反应级数都可以通过实验确定

20．一级反应的半衰期为t1/2，反应转化率为50%到87.5%所需反应

时间为多少?

（A）1.75t1/2

（B）3t1/2

（C）2t1/2

（D）7t1/2

21．反应A+B→C+D的速率方程为r=k[A][B]，则反应：

（A）是二分子反应；

（B）是二级反应但不一定是二分子反应；

（C）不是二分子反应；

（D）是对A、B各为一级的二分子反应。

22．对于连串反应，已知E1>E2，若想提高产品B的

百分数，应：

（A）增加原料A；（B）及时移去D；

（C）降低温度；（D）升高温度。

23．由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数：

（A）与温度无关；

（B）与温度成正比；

（C）与绝对温度成正比；

（D）与绝对温度的平方根成正比。

24．根据过度态理论，Arrhenius公式中的指前因子与以下那一因素

有关？

（A）反应分子发生有效碰撞的频率；

（B）形成过度态的熵变；

（C））形成过度态的路径；

（D）过度态活化络合物零点能与反应物零点能之差。

25．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的

水在两不同温度水中上升的高度：

（A）相同；

（B）无法确定；

（C）25℃水中高于75℃水中；

（D）75℃水中高于25℃水中。

26．弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于：

（A）产生的原因与方向相同，而大小不同；

（B）作用点相同，而方向和大小不同；

（C）产生的原因相同，而方向不同；

（D）作用点相同，而产生的原因不同

27．对处于平衡状态的液体，下列叙述不正确的是：

（A）凸液面内部分子所受压力大于外部压力；

（B）水平液面内部分子所受压力大于外部压力；

（C）凹液面内部分子所受压力小于外部压力；

（D）水平液面内部分子所受压力等于外部压力。

28．用同一支滴管分别滴取纯水与下列水的稀溶液，都是取得

1cm3，哪一种液体所需液滴数最少？

（A）纯水；

（B）NaOH水溶液；

（C）正丁醇水溶液；

（D）苯磺酸钠水溶液。

29．用NH4VO3和浓盐酸作用，可制得棕色V2O5溶液，其胶团结构

-+x-+

是：[（V2O5）m·nVO3·（n-x）NH4]·xNH4，下面各电解质对此溶胶

的聚沉能力次序是：

（A）MgSO4>AlCl3>K3Fe（CN）6；

（B）K3Fe（CN）6>MgSO4>AlCl3；

（C）K3Fe（CN）6>AlCl3>MgSO4；

（D）AlCl3>MgSO4>K3Fe（CN）6。

30.Donnan平衡产生的本质原因是：

（A）溶液浓度大，大离子迁移速度慢；

（B）小离子浓度大，影响大离子通过半透膜；

（C）大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度

不同；

（D）大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。

二、计算及解答题（90分）

1．证明：（10分）

2．在温度为298.15K、压力为下，C（金刚石）和C（石墨）的

摩尔熵分别为2.45和5.71J.K-1.mol-1，其燃烧焓分别为-395.40

和-393.51kJ.mol-1,又其密度分别为3513和2260kg.m-3。试求：（15

分）

（1）在298.15K及下，石墨→金刚石的；

（2）哪一种晶体较为稳定；

（3）增加压力能否使不稳定的晶体变成稳定的晶体，如有可能，则

需要加多大的压力？

3．液体A和B形成理想溶液。现有一含A的摩尔分数为0.4的蒸气

相，放在一个带活塞的汽缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。已知和分

别为和（为标准大气压力）。计算：（10分）

（1）当液体开始凝聚出来时的蒸气总压。

（2）该溶液在正常沸点时的组成。

4．258K反应的（10分）

（1）求总压为时N2O4的解离度；

（2）求总压为时N2O4的解离度；

（3）求总压为时，解离前N2O4和N2（惰性气体）物质的量为1：

1时N2O4的解离度。

-2

5．在298K和标准压力下，当电流密度j=0.1A·cm时，H2（g）在

Ag（s）上的超电势为0.87V。今用Ag（s）电极电解浓度为0.01mol·kg-1

的NaOH溶液，问这时在阴极上首先发生什么反应？（已知

）（10分）

6．气相反应合成HBr，H2（g）+Br（g）==2HBr（g），其反应

历程为：（15分）

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

试推导HBr生成反应的速率方程。

7．假定水在开始沸腾时只能产生直径的气泡10-6m。问这样的水需

要过热多少度才能开始沸腾（暴沸）？（已知：水的表面张力

，蒸发热，水的密度

。）（10分）

8．简答：过渡态理论的基本假设（10分）

2012年淮北师范大学有机化学考研真题

科目代码：631

考试科目：有机化学

一、选择题（30分，每题2分）

1．下列化合物在无水丙酮中与NaI反应活性最大的是：（）

2．除去甲苯中少量吡啶可以加入下列：（）

（A）氢氧化钠溶液

（B）稀盐酸

（C）乙醚

（D）DMF

3．下列键红外吸收的特征伸缩振动频率最低的是：（）

4．

（A）对映异构体

（B）非对映异构体

（C）相同化合物

（D）不同的化合物

5．下列化合物硝化反应速率最快的是：（）

6．下面自由基最不稳定的是：（）

7．下列碳正离子最稳定的是：（）

8．下列化合物与醇反应的活性最慢的是：（）

9．下列碳负离子最不稳定的是：（）

10．下列化合物具有光学活性的是：（）

11．下列化合物酸性最强的是：（）

12．下列化合物哪一个能形成分子内氢键：（）

13．下列化合物哪一个具有芳香性：（）

14．下列化合物羰基活性最大的是：（）

15．下列化合物消除HBr反应活性最大的是：（）

二、写出下列反应的主要产物，必要时注明产物的立体化学。（45

分，每小题3分）

1．2．

3．4．

5．6．

7．8．

9．10．

11.12.

13．14.

15.

三、写出下列反应机理（30分，每小题6分）

1．2．

3．4．

5．

四、合成下列化合物，无机试剂任选（36分，每小题6分）

1．由苯合成：2．由环己醇合成顺-1,2-环己二醇

3．用不超过C3有机物为原料合成：4．用不超过C5有机物为原料

合成：

5．用不超过C2有机原料合成：6.用苯和环己酮为原料合成：

五、推导结构题（9分）

1．化合物（A）C7H12，在KMnO4-H2O中回流。反应液中只有环

己酮；（A）与HCl反应得（B），

（B）在EtONa-EtOH中反应得（C），（C）使Br2褪色生成

（D），（D）用EtONa-EtOH处理得（E），

（E）用KMnO4-H2O回流得HO2CCH2CH2CO2H和CH3COCO2H；

（C）用O3氧化后还原水解得CH3COCH2CH2CH2CH2CHO。请写出

（A）－（E）的构造式。（5分）

2．化合物A（C8H18O2）,可与乙酰氯反应，但与高碘酸不反应，A

的光谱数据如下：IR（cm-1）:3350（宽），1470，1380，

1050。1HMRδ（ppm）:1.20（s,12H）,1.50（s,4H）,1.90（s,2H）。请推

测A的结构。（4分）

2012年淮北师范大学物理化学考研真题

一、选择题（60分，每题2分）

1．某实际气体状态方程为pVm=RT+ap，其中a为大于零的常数，当

此气体经绝热向真空膨胀后，气体的温度将如何变化？

（A）升高

（B）降低

（C）不变

（D）不一定

2．苯在一刚性绝热容器燃烧，C6H6（l）+15/2O2（g）=6CO2（g）

+3H2O（g）

（A）ΔU=0，ΔH>0，W=0

（B）ΔU=0，ΔH<0，Q=0

（C）ΔU=0，ΔH=0，Q=0

（D）ΔU≠0，ΔH≠0，Q=0

3．一定量的理想气体从同一始态出发，分别经（1）等温压缩

（2）绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1．H2分别表示两个终态的

焓值，则有

（A）H1>H2

（B）H1=H2

（C）H1<H2

（D）H1≥H2

4．某化学反应在恒压绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温

度由T1升高到T2则此过程的焓变ΔH

（A）小于零

（B）等于零

（C）大于零

（D）不能确定

5．恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时内能将

（A）降低

（B）增加

（C）不变

（D）增加、减少不能确定

6．理想气体等温过程的ΔA

（A）>ΔG

（B）＜ΔG

（C）=ΔG

（D）无法确定

7．过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势高低如何？

（A）高

（B）低

（C）相等

（D）不一定

8.A、B、C三种物质组成的溶液，C的偏摩尔量：

（A）

（B）

（C）

（D）

9．铅蓄电池工作时发生的电池反应为：

2--

（A）Pb（s）+SO4→PbSO4（s）+2e

（B）2PbSO4（s）+2H2O（l）→Pb（s）+PbO2（s）

+2H2SO4（aq）

（C）Pb（s）+PbO2（s）+2H2SO4（aq）=2PbSO4（s）

+2H2O（l）

2-+-

（D）PbO2（s）+SO4（aq）+4H+2e→2PbSO4（s）+2H2O（l）

10．室温下无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是：

（A）1/3La3+

（B）1/2Ca2+

+

（C）NH4

（D）OH-

11．已知25℃时，NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀溶液摩尔电导率

-2-2-22-1

分别为1.497×10、2.487×10、1.265×10S·m·mol，则NH4OH无

限稀溶液摩尔电导率为：

（A）2.719×10-2S·m2·mol-1

（B）0.275×10-2S·m2·mol-1

（C）2.255×10-2S·m2·mol-1

（D）5.249×10-2S·m2·mol-1

12．韦斯顿（Wheatstone）电桥只用于测量电解质溶液的

（A）电势

（B）电阻

（C）离子的迁移数

（D）电容

13．电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境的热交换为

（A）

（B）

（C）一定为零

（D）与、与均无关

14．已知某复杂反应历程为，，则A的浓度随

时间的变化率为：

（A）k1[A]-k-1[B]+k2[A][C]

（B）-k1[A]+k-1[B]-k2[A][C]

2

（C）-k1[A]+k-1[B]-k2[A][C]

2

（D）k1[A]-k-1[B]+k2[A][C]

-1

15．0.001mol·kg的K3[Fe（CN）6]水溶液的离子强度为（）

（A）3.0×10-3

（B）5.0×10-3

（C）4.5×10-3

（D）6.0×10-3

16．反应CO（g）+H2O（g））=CO2（g）+H2（g）在600℃，

100kPa下达化学平衡。当p=5000kPa时，各气体的逸度系数为：

γ（CO2）=1.90,γ（H2）=1.10,γ（CO）=1.23,γ（H2O）=0.77则平衡点

（A）向右移动

（B）不移动

（C）向左移动

（D）不能确定

17．对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是：

（A）

（B）

（C）

（D）无一定变化规律

18．纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ2，且γ2>γ1，制成

水溶液后，溶质的表面浓度cs，本体浓度为c，则

（A）cs>c

（B）cs<c

（C）cs=c

（D）cs=0

19.N个NO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方

式，即NO和ON，也可将晶体视为NO和ON的混合物，在温度为0K时该

体系的熵值为：（kB为玻尔兹曼常数）

（A）S0=0

（B）S0=kB·ln2

（C）S0=2kB·ln2

（D）S0=NkB·ln2

20．假设A、B二组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述

中不正确的是

（A）A、B分子之间的作用力很弱

（B）A、B都遵守拉乌尔定律

（C）液体混合物的蒸气压介于A、B的蒸气压之间

（D）可以用重复蒸馏的方法使A、B完全分离

21．实际气体反应，用逸度表示的平衡常数随下列哪些因素而

变：

（A）温度

（B）催化剂

（C）体系的总压力

（D）惰性气体的量

22．下面关于附加压力叙述正确的是

（A）弯曲液面附加压力的方向指向液体

（B）弯曲液面附加压力的大小与弯曲液面的曲率半径无关

（C）弯曲液面附加压力的方向永远指向曲率中心

（D）液体中的小气泡和空气中的小气泡的附加压力相同

23．外加直流电场于胶体溶液，向某一电极定向移动的是：

（A）胶核

（B）胶团

（C）胶粒

（D）紧密层

24．表面压的单位是：

（A）N·m-2

（B）N·m-1

（C）kg·m-2

（D）J·m-2

25．催化剂的作用不包括：

（A）改变活化能

（B）改变反应途径

（C）改变产物选择性

（D）改变反应平衡

26．若某一级反应的半衰期为6秒。如初始反应物浓度为C0，当反

应进行到反应物浓度为初始浓度的1/16时，所用反应时间为秒

（A）12

（B）18

（C）24

（D）48

27．对于有过量的KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强

者是：

（A）FeCl3

（B）K3[Fe（CN）6]

（C）MgSO4

（D）NaCl

28．某反应的速率常数的单位为mol-1·dm3·min-1，则该反应为

（）反应

（A）零级

（B）一级

（C）二级

（D）不确定级数

29．溶胶的基本特性之一是：

（A）热力学上和动力学上皆属于稳定体系；

（B）热力学上和动力学上皆属不稳定体系；

（C）热力学上稳定而动力学上不稳定体系。

（D）热力学上不稳定而动力学上稳定体系；

30．一个玻璃毛细管在室温下插入水中，液面上升的高度为h1,若在

同样条件下插入含有阴离子表面活性剂的水溶液中上升的高度为h2，则

（A）h1=h2

（B）h1>h2

（C）h1<h2

（D）无法确定

二、计算及解答题（90分）

1．（15分）将298.15K1molO2从绝热可逆压缩到6×，试求

Q、W、ΔU、ΔH、ΔF、ΔG、ΔS和ΔSiso。已知

，O2看作理想气体，Cp,m=（7/2）R。

2．（15分）液体A和B形成理想溶液。现有一含A的摩尔分数为0.4

的蒸气相，放在一个带活塞的汽缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。已知

和分别为和（为标准大气压力）。计算：

（1）当液体开始凝聚出来时的蒸气总压。

（2）该溶液在正常沸点时的组成。

3．（10分）将AlCl3溶于水且全部水解，生成Al（OH）3,求该相平

衡系统的自由度。

4．（15分）某一气相反应

-1-9-1-1

已知在298K时，k1＝0.21s，k2＝5×10Pa•S．当温度升至310K

时，k1和k2值均增加一倍，试求：

（1）298K时的平衡常数Kp；

（2）正、逆反应的实验活化能；

（3）反应的

（4）在298K时，A的起始压力为，若使总压力到达

时，问需时若干？

5．（15分）298K时，有下列电池：

|||，求：

电池的电动势；

电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；

的分解压.

已知,,和的规定熵值

分别为：42.70，96.11和243.87。（7分）

6．（10分）证明：

7．（10分）简答：过渡态理论的基本假设

2011年淮北师范大学有机化学考研真题

一、选择题（30分，每题2分）

1．下列化合物与KI-丙酮溶液反应最快的是：

（A）CH2CH=CHBr

（B）CH2CH2CH2Br

（C）CH=CHCH2Br

（D）CH2CH2CH2Cl

2．下列化合物酸性最大的是：

3．下列化合物中，能用于制备格氏试剂的是：

4．下列化合物碱性最大的是：

5．下列结构中，能量最高的是：

6．3－叔丁基环己醇最稳定的构象是：

7．下列化合物中，与饱和亚硫酸氢钠反应最快的是：

8．下列化合物具有芳香性的是：

9．下列碳正离子稳定性最差的是：

（A）苄基正离子

（B）对硝基苄基正离子

（C）对甲氧基苄基正离子

（D）对氯苄基正离子

10．下列自由基最不稳定的是：

11．下列基团离去能力最小的是：

－

（B）Br－

（C）OH－

（D）I－

12．下列化合物化学位移δ值最大的是：

（A）CH3F

（B）CH3Cl

（C）（CH3）2S

（D）（CH3）3P

13．下列化合物烯醇含量最多的是：

（A）CH3COCH2COCH3

（B）C2H5OCOCH2COOC2H5

（C）CH3COCH2COOCH3

14．下列化合物中哪一个是手性分子：

（A）

（B）

（C）

（D）

15．下列化合物构型为R的是：

二、写出下列反应的主要产物，必要时注明产物的立体化学。（45

分，每小题3分）

1．2．

3．4．

5．6．

7．8．

9．

10．

11.12.

13．14.

15.

三、写出下列反应机理（30分，每小题6分）

1．

2．

3．

4．

5．

四、合成下列化合物，无机试剂任选（36分，每小题6分）

1．以苯为原料合成（其他试剂任选）：2．用不超过C4有机物为

原料合成：

3．用不超过C4有机物为原料合成：4．用不超过C4有机物为原

料合成：

5．用不超过4个碳的有机原料合成：6.用不超过C3有机物为原料

合成：

五、推导结构题（9分）

1．某化合物A（C8H16）可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，气相色谱

分析表明产物中含有两个产物B和C，它们可以通过蒸馏分离。当用2,4-

二硝基苯肼处理B和C时，都可得到沉淀。元素分析结果表明B的分子式

为C5H10O，B的核磁共振谱数据为：

δ＝0.92（三重峰,3H），δ＝1.60（多重峰,2H），δ＝2.18（单峰,

3H），δ＝2.45（三重峰,2H）。化合物C是个易挥发的液体，它的核磁

共振谱图上只出现一个单峰。请写出化合物A，B，C的构造式。（6

分）

2．化合物C8H8O2，IR（cm-1）：3010，2720，1695，1613，

1587，1515，1250，1031，833有强吸收峰。NMRδ9.9（1H，单峰），

7.5（4H，四重峰），3.9（3H，单峰）。请推导出该化合物的结构式。

（3分）

2011年淮北师范大学物理化学考研真题

一、选择题（60分，每题2分）

1．理想气体自p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T，此过程的与的关

系是：

（A）

（B）

（C）

（D）无确定关系

2．理想气体从状态Ⅰ经自由膨胀到状态Ⅱ，可用哪个热力学判据

来判断过程的自发性？

（A）

（B）

（C）

（D）

3．某气体状态方程为，仅表示体积的函数，恒温下该

气体的熵随体积V的增加而：

（A）增加

（B）下降

（C）不变

（D）难以确定

4．1mol某气体状态方程为，为不等于0的常数，则下

列结论是正确的是：

（A）其H只是温度T的函数

（B）其U只是温度T的函数

（C）其内能和焓都只是温度T的函数

（D）其内能和焓不仅与温度T的函数，还与气体的体积或压力

有关

5．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中

哪一个无确定值：

（A）Q；

（B）Q+W；

（C）W（当Q=0时）；

（D）Q（当W=0时）。

6．反应C（金钢石）+½O2（g）→CO（g）的热效应为，问

此值为：

（A）CO（g）的生成热；

（B）C（金钢石）的燃烧热；

（C）碳的燃烧热；

（D）全不是。

7．一个已充电的蓄电池以1.8V输出电压放电后，用2.2V电压充电

使其回复原状，则总的过程热力学量变化：

（A）Q<0，W>0，∆S>0，∆G<0；

（B）Q<0，W<0，∆S<0，∆G<0；

（C）Q>0，W>0，∆S=0，∆G=0；

（D）Q<0，W>0，∆S=0，∆G=0。

8．关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：

（A）偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零

（B）溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于摩尔量

（C）除偏摩尔吉布斯自由能外，其它偏摩尔量都不等于化学势

（D）溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式

9．下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：

（A）N2；

（B）O2；

（C）NO2；

（D）CO。

10．二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：

（A）沸点与溶液组成无关；

（B）沸点在两纯组分的沸点之间；

（C）小于任一纯组分的沸点；

（D）大于任一纯组分的沸点。

11．冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入

盐类，为达到上述目的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理

想？

（A）NaCl；

（B）NH4Cl；

（C）CaCl2；

（D）KCl。

-1

12．设反应A（s）=D（g）+G（g）的∆rGm（J·mol）=-4500

+11（T/K），要防止反应发生，温度必须：

（A）高于409K；

（B）低于136K；

（C）高于136K而低于409K；

（D）低409K。

13．若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的

反应是：

（1）2HI（g）=H2（g）+I2（g）；

（2）N2O4（g）=2NO2（g）；

（3）CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）；

（4）C（s）+CO2（g）=2CO（g）。

（A）（1）（2）；（B）（1）（3）；（C）（3）（4）；（D）

（2）（4）。

14．在相图上，当物系处于哪一个点时只有一个相：

（A）恒沸点；

（B）熔点；

（C）临界点；

（D）低共熔点。

15．如图是FeO与SiO2的恒压相图，那么存

在几个稳定化合物：

（A）1个；

（B）2个；

（C）3个；

（D）4个。

16．25℃时，NaCl,NaOH和NH4Cl无限稀释摩尔电导率分别为

,和，则

NH4OH的无限稀释摩尔电导率为：

（A）

（B）

（C）

（D）

17．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，

则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为：

（A）κ增大，Λm增大；

（B）κ增大，Λm减少；

（C）κ减少，Λm增大；

（D）κ减少，Λm减少。

1/2

18．科尔劳施的电解质摩尔电导率经验公式Λ=Λ∞-Ac，这规

律适用于：

（A）弱电解质溶液；

（B）强电解质稀溶液；

（C）无限稀溶液；

（D）浓度为1mol·dm-3的溶液。

1/2

19．能证明科尔劳乌施经验式（Λm=Λ∞-Ac）的理论是：

（A）阿仑尼乌斯（Arrhenius）的电离理论；

（B）德拜－休克尔（Debye-Huckel）的离子互吸理论；

（C）布耶伦（Bjerrum）的缔合理论；

（D）昂萨格（Onsager）的电导理论。

20．铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是：

+

（A）2H+2e→H2；

（B）Pb→Pb2++2e；

2-

（C）PbSO4+2e→Pb+SO4；

+2-

（D）PbO2+4H+SO4+2e→PbSO4+2H2O。

21．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是：

（A）Pt|H2（p）|H2SO4（a）|Ag2SO4（s）|Ag；

（B）Ag|AgNO3（a）||K2SO4（a）|PbSO4（s）,Pb（s）；

（C）

Ag（s）,Ag2SO4（s）|K2SO4（a）||HCl（a）|AgCl（s）,Ag（s）；

（D）Ag|AgNO3（a）||H2SO4（a）|Ag2SO4（s）,Ag（s）。

22．右图的四条极化曲线中分别代表原电池的阴极极化曲线和电解

池的阳极极化曲线的是：

（A）1．4；

（B）1．3；

（C）2．3；

（D）2．4。

23．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应

级数为：

（A）零级；

（B）一级；

（C）二级；

（D）三级。

-1

24．如果某一反应的ΔHm为-100kJ·mol，则该反应的活化能Ea

是：

-1

（A）Ea≥-100kJ·mol；

-1

（B）Ea≤-100kJ·mol；

-1

（C）Ea=-100kJ·mol；

（D）无法确定。

25．关于阈能，下列说法中正确的是：

（A）阈能的概念只适用于基元反应；

（B）阈能值与温度有关；

（C）阈能是宏观量，实验值；

（D）阈能是活化分子相对平动能的平均值

26．有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：

（A）反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低；

（B）势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平

均能量之差；

（C）活化络合物在马鞍点的能量最高；

（D）反应分子组越过马鞍点后可能返回始态。

27．对处于平衡状态的液体，下列叙述不正确的是：

（A）凸液面内部分子所受压力大于外部压力；

（B）凹液面内部分子所受压力小于外部压力；

（C）水平液面内部分子所受压力大于外部压力；

（D）水平液面内部分子所受压力等于外部压力。

28．一个玻璃毛细管在室温下插入水中，液面上升的高度为h1,若在

同样条件下插入含有阴离子表面活性剂的水溶液中上升的高度为h2，则

（A）h1=h2

（B）h1>h2

（C）h1<h2

（D）无法确定

29．溶胶的基本特性之一是：

（A）热力学上和动力学上皆属于稳定体系；

（B）热力学上和动力学上皆属不稳定体系；

（C）热力学上不稳定而动力学上稳定体系；

（D）热力学上稳定而动力学上不稳定体系。

30．在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表

示为：

-+x-+

（A）[（AgI）m·nI·（n-x）·K]·xK；

-+x-+

（B）[（AgI）m·nNO3·（n-x）K]·xK；

+-x-+

（C）[（AgI）m·nAg·（n-x）I]·xK；

+-x+-

（D）[（AgI）m·nAg·（n-x）NO3]·xNO3。

二、计算及解答题（90分）

1．（10分）证明：对理想气体，

2．（15分）请计算1mol过冷苯（液）在268.2K,101325Pa时凝固过

程的DS和DG。已知268.2K时固态苯和液态苯的饱和蒸汽压分别为2280

Pa和2675Pa，268.2K时苯的熔化热为9860。

3．（10分）在413K时，纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸气压分别为

125.24kPa和66.10kPa。假定两种液体形成某理想液态混合物，在

413K、101.33kPa时沸腾。试求：

沸腾时理想液态混合物的组成；

沸腾时液面上蒸气的组成。

4．（10分）计算以下电池在298K时的电动势和温度系数：

Ag|AgCl（s）|NaCl（aq）|Hg2Cl2（s）|Hg

已知标准生成焓和标准熵如下表

Ag（s）Hg（l）AgCl（s）Hg2Cl2（s）

00-127.03-264.9342.70

77.4096.11195.8

5．（10分）某一级反应，初始速率为，1

h后速率为。求和初始浓度。

6．（15分）高温下乙醛气相热分解反应

的反应历程如下：

（1）

（2）

（3）

（4）

应用稳态近似，导出反应速率方程。

用基元反应活化能估算总反应活化能。已知键能

，

7．（10分）设纯水的表面张力与温度的关系符合下面的关系式

,并假定水的表面积改变时其总体积不

变。试求：（1）在283K时，可逆地使水的表面积增加1cm2时，需对系

统做多少功？

（2）计算上述过程中系统的DU、DH、DS、DG、DF及系统吸收的

热量。

8．（10分）简答：碰撞理论的成功之处与不足

2006年淮北师范大学物理化学考研真题

一、选择题（每题3分，共45分