土壤和沉积物 硒含量的测定 电感耦合等离子体质谱法（报批稿）

1T/HNNMIAXXXXX—202X土壤和沉积物硒含量的测定电感耦合等离子体质谱法本文件描述了采用电感耦合等离子体质谱法测定土壤和沉积物中硒含量的方法。本文件适用于土壤和沉积物中硒含量的测定。测定范围：0.04μg/g～10μg/g。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理样品加入硝酸、氢氟酸，经微波消解后，采用电感耦合等离子体质谱进行检测。样品由载气带入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体的轴向通道，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离，转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量的分析。在一定浓度范围内，元素质量数处所对应的信号响应值与其浓度成正比。5试剂和材料除非另有说明，仅使用确认为优级纯试剂和一级水。5.1硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.2氢氟酸(ρ=1.16g/mL）。5.3硝酸（5+95）。2T/HNNMIAXXXX—202X5.4硒标准储备溶液（100μg/mL称取0.1000g硒粉(Ω≥99.95置于100mL烧杯中，沿杯壁加入20mL硝酸（1+1于低温电热板上加热溶解。加入5mL硫酸（1+1加热蒸发至冒白烟，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.5硒标准工作溶液5.5.1硒标准工作溶液a（100ng/mL）：移取1.00mL硒标准储备溶液（5.4）于1000mL容量瓶中，用硝酸（5.3）稀释至刻度，摇匀。5.5.2硒标准工作溶液b（10ng/mL）：移取10.0mL硒标准工作溶液a（5.5.1）于100mL容量瓶中，用硝酸（5.3）稀释至刻度，摇匀。5.6铑内标溶液（10ng/mL）：用铑标准储备溶液（1000μg/mL，有证标准物质）配制，控制酸度为5%硝酸（体积分数）。5.7仪器调谐液（1ng/mL）：分别取Li、Co、In、Ce、U的市售标准溶液(ρ=1.0mg/mL）用硝酸（5.3）配制。6仪器设备6.1电感耦合等离子体质谱仪：质量分辨率优于0.8amu±0.1amu，工作条件参数见附录A、附录B。6.2微波消解仪：升温程序见附录C。6.3赶酸仪，210℃±2℃控温。6.4分析天平，精度0.1mg。7样品7.1按GB/T14505中规定制取样品，粒度小于97µm。7.2样品于105℃~110℃烘干2h，置于干燥器中冷却至室温。8试验步骤8.1试料称取0.10g～0.50g样品（7），精确至0.1mg。8.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。8.3空白试验随同试料做空白试验。8.4分析试液的制备3T/HNNMIAXXXXX—202X将试料（8.1）于消解管中，加入8mL硝酸（5.1）、3mL氢氟酸（5.2），放入微波消解仪（6.2）按设定程序（附录C）消解完全。取出消解管，用少量水冲洗内盖，将消解管置于赶酸仪（6.3）上，于150℃赶酸至消解液体积约0.5mL时取下冷却，转移至50mL容量瓶，用硝酸（5.3）稀释至刻度，摇匀。8.5测定待仪器稳定后，用仪器调谐液（5.7）进行仪器参数最佳化调试。然后选择分析同位素、内标元素和测量模式（按附录A），与系列标准溶液同步测量空白试液(8.3)与分析试液(8.4)。仪器根据工作曲线，自动计算出试液中待测元素的质量浓度。8.6工作曲线的绘制8.6.1分取硒标准工作溶液a（5.5.1）和b（5.5.2）于50mL容量瓶中，配制成浓度为0ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL、100ng/mL的校准溶液绘制用溶液，控制酸度为5﹪硝酸（体积分数）。8.6.2于电感耦合等离子体质谱仪上，在选定仪器工作条件下，测定系列标准溶液（8.6.1），仪器自动绘制工作曲线，相关系数应在0.999以上。9试验数据处理硒含量以质量分数ωSe计，单位为μg/g，按公式（1）计算：Se 式中：ρ1──样品溶液中硒元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；ρ0──空白溶液中硒元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V──试液的总体积，单位为毫升（mL）；m──试料的质量，单位为克（g）。当计算结果不小于10时，以整数表示；小于10时，表示到小数点后2位；小于1时，保留2位有效数字。数值修约按照GB/T8170规定执行。10精密度精密度数据由8个实验室的操作人员对5个水平的土壤样品进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定3次，试验数据按GB/T6379.2进行统计分析。结果见表1。在重复性条件下，获得的两次独立结果差值的绝对值不大于重复性限（r出现大于重复性限（r）的概率不大于5%。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限（R），出现大于再现性限（R）的概率不大于5%。4T/HNNMIAXXXX—202X表1精密度单位：μg/g质量分数ω重复性r再现性Rr=0.154m+0.0016R=0.1892m+0.001711试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容：——试验对象；——本文件编号；——分析结果及其表示；——与基本分析步骤的差异；——观察到的异常现象；——试验日期。5T/HNNMIAXXXXX—202X（资料性）测定元素同位素、内标和测量模式测定元素同位素、内标和测量模式见表A.1表A.1测定元素同位素、内标和测量模式同位素/(m/z)Rh6T/HNNMIAXXXX—20