GBT28629-2012 水泥熟料中游离二氧化硅化学分析方法

水泥熟料中游离二氧化硅化学分析方法本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国建筑材料联合会提出。本标准由全国水泥标准化技术委员会(SAC/TC184)归口。本标准主要起草单位：中国建筑材料科学研究总院。本标准参加起草单位：中国建筑材料检验认证中心有限公司、北京京东瑞辰工贸有限公司水泥熟料中游离二氧化硅化学分析方法1范围本标准规定了水泥熟料中游离二氧化硅化学分析方法。本标准适用于水泥熟料及指定采用本标准的其他材料2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GR/T6682分析实验室用水规格和试验方法3试验的基本要求每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验平均值表示测定结果除水泥、熟料和天然石膏外，分析前试样应于105℃一110℃烘2h,于于燥器中冷却至室温后在进行化学分析时，除烧失量的测定外，具他各项测定应同时进行空白试验，并对所测结果加以度单位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示，溶液的体积比以三次测定平均值表示，滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。各项分析结果均以质量分数计，分析数值以%表示至小数后二位。除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合GB/T6682中规定的三级水要求。本标准所列市售浓液体试剂的密度指20℃的密度(p),单位为克每立方厘米(g/cm³);市售浓液体试剂的浓度为质量分数，以%表示。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如，盐酸(1+2)表示1份体积的浓盐酸与2份体积的水相混合。p=1.69g/cm³.质量分数85%。p=1.39g/cm³~1.41g/cm³.质量分数65%～68%、p=0.90cm³~0.91cm³,质量分数25%～28%质量分数40%4.5无水碳酸钾(K₂CO₃)1份体积意浓流酸与1份体额的永相混合均分1份体积的派盐酸号10份体积的水相混合均匀4.9氨水(1+1)1份体积的浓氨水与公体积的水相混合均勾4.10硝酸(1+6)1份体积的浓硝酸与6份体积的水相混合均匀。4.11氯化钾溶液(50g/L)乙醇的体积分数95%,无水乙醇的体积分数不低于99.5%。将2份质量的无水磁酸钠(NaCO₂)与1份质量的尤水硼砂(Ng,o,)匀研细，存于密封4.19.1二氧化硅标准溶液的最制熔融物没出于感有约105m工沸水的塑料究杯中，待全部容解，冷却至室强后，移有1000mL容量瓶中、用水横释标线，据句贮在于费料瓶中，此标准溶液每光具查公的氧他性。吸取50.00第1.上述标准溶液放天500ml容量形中，永密程主括要匀，存并塑料瓶中。此标准溶液得查升合.02g三氧化律吸取每毫开含0.02g二氧化硅的标准溶液0ml.2.00ml,4.afml.00ml,6.00mL、坏血酸溶液(4.16),用水稀释至标线，摇匀放骨60m滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml);4.20.3氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅滴定度的计算氧氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅滴定度按式(2)计算：氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/ml);(NaOH)氧氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);4.21酚酞指示剂溶液(10g/L)将1g粉酞溶于100mL乙醇(4.17)中。5仪器与设备精确至0.0001g5.3干燥器可控制110℃土5℃温度5.5高温炉隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行校验。可控制950℃于50℃温度。5.6滤纸55.8分光光度计可在波长400nm～800nm范围内测定溶液的吸光度，带有10mm、20mm比色皿5.9游离二氧化硅测定装置测定装置见图1.图1游离二氧化硅测定装置图6试样的制备按GB/T2007,1方法取样，送往实验室样品应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩分器将试样缩分至约100g,经150μm方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为150μm方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，供测定用，7游离二氧化硅的测定(方法一)7.1方法提要被测试样中可溶性二氧化硅被磷酸溶解，经过过滤、灼烧、沉淀用碳酸钠-硼砂熔融，采用分光光度法，测出游离二氧化硅含量。此方法适用于游离二氧化硅含量不大于5%的试样。7.2分析步骤7.2.1称取约0.5g试样(m),精确至0.0001g,置于200mL干燥的高型烧杯中。加入10mL水，将样品冲散，并搅拌5min～10min,然后在搅拌下加入磷酸30mL(4.1),盖上表面皿，然后将烧杯放在游离二氧化硅测定装置(5.9)上，在240℃~260℃温度下加热煮沸10min。取下冷却至50℃~60℃,以水吹洗表面皿，再加100mL温度为60℃~70℃热水，充分搅拌后加入10mL氟硼酸(4.4),在50℃60℃条件下保温30min(中间搅拌两次)。以慢速滤纸过滤，用盐酸溶液(4.8.1)洗涤烧杯和沉淀3次。再用热的硝酸铵溶液(4.14)洗涤沉淀10次以上，并用扫棒将烧杯壁和底部擦洗干净。沉淀连同滤纸移入已恒重的铂金坩锅中，低温灰化后，于950℃~1000℃下灼烧1h,取出铂金坩锅，放置在7.2.2在铂坩埚中，加3g碳酸钠-硼砂(2+1)混和熔剂(4.17),混匀，然后以1g熔剂擦洗玻璃棒，并铺于试样表面。盖上坩埚盖，从低温开始逐渐升高温度，至气泡停止发生后，在950℃~1000℃下继续熔融3min~5min。再用铂坩埚钳夹持坩埚旋转，使熔融物均匀地附着于坩埚内壁。冷却至室温后.将坩埚及盖一并放入已加热至微沸的盛有100mL硝酸(4.10)的300ml,的玻璃烧杯中，并继续保持微沸状态，直至熔融物完全溶解。用水洗净坩埚及盖。将溶液冷却至室温，移入250mL的容量瓶7.2.3从溶液中吸取一定量的溶液放入100mL,容量瓶中，加水稀释至40mL,依次加入5mL盐酸(4.8.2),8ml,乙醇(4.17)、6mL钼酸铵溶液(4.15),摇匀。放置30min后，加入20ml,盐酸(4.8.1).5ml.抗坏血酸溶液(4.16),用水稀释至标线，摇匀。放置60min后，用分光光度计(5.8),10mm比色皿，以水作参比，于波长660nm处测定溶液的吸光度，在工作曲线(4.19.2)上查出二氧化7.3结果的计算与表示游离二氧化硅的质量百分数Xsa按式(3)计算：Xs.游离二氧化硅的质量分数，%;n被测试样的25mL.溶液中二氧化硅的含量，单位为毫克(nmg);8游离二氧化硅的测定方法(方法二)8.1方法提要出游离二氧化硅含量。此方法适用于游离二氧化硅大于5%的试样。8.2.1步骤与7.2.1相同。8.2.2在铂金坩埚中，加入3g无水碳酸钾(4.5),用玻璃棒搅匀。盖上坩埚盖，于950℃~1000℃下熔融5min～10min,冷却后，用热水将熔融物浸出于300mL塑料烧杯中，并洗净坩埚及盖(控制溶液体积不大于50mL)。盖上表面Ⅲ,从烧杯口加入15mL浓硝酸(4.2),冷却至室温。于塑料棒搅拌下，加入固体氯化钾(4.7)将溶液饱和，再过量2g周体氯化钾(4.7),加入10mL.氟化钾溶液(4.13),搅拌均与后，在低于30℃温度下冷却放置15min～20min,其间搅拌1～2次。用中速滤纸过滤，先过滤溶液，周体氯化钾和沉淀留在杯底，溶液滤完后用氯化钾溶液(4.12)洗涤塑料杯及沉淀3次，洗涤过程中使固体氯化钾溶解，洗涤液总量不超过25mL。将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯璧加入15mL30℃以下的氯化钾-乙醇溶液(4.12)及1mL,酚酞指示剂溶液(4.21),将滤纸展开，用氧氧化钠标准滴定溶液(4.20)中和未洗尽的酸，仔细搅动、挤压滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色(过滤、洗涤、中和残余酸的操作应迅速，以防止氟硅酸钾沉淀的水解)。向杯中加入约200ml,沸水(煮沸后用氢氰化钠溶液中和至酚酞呈微红色的沸水),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.20)滴定至微红色(V)。8.3结果的计算与表示游离二氧化硅的质量百分数Xsa,按式(4)计算： Xsu.游离二氧化硅的质量分数，%;Ts.氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL);V.滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml);m试料的质量，单位为克(g)。9化学分析方法的重复性限和再现性限9.1游离二氧化硅含量不大于5%时：重复性限为0.20%;再现性限为0.30%。9.2游离二氧化硅含量大于3%