有机化学期中考试试卷

《有机化学》期中考试试卷秋季有机化学（二）期中考试试题及解析一、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）4，5-二取代的环戊-2-烯酮在碱性条件下可以重排成2，3-二取代的环戊-2-烯酮：二、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）提示：B表示碱，r.t.表示室温实验结果证明体系中没有以下副产物，你认为你写的机理是否准确？为什么？三、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）提示：CN是个强吸电子基团。四、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）五、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）附加题六、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）秋季有机化学（二）期中考试解析相关的酸碱性数据：15.741619-2010一、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）4，5-二取代的环戊-2-烯酮在碱性条件下可以重排成2，3-二取代的环戊-2-烯酮：对比发现产物比反应物消去两个氢，又加成两个氢。而且是相邻的。在根据电性规则，一般来说相邻的两个原子的电性应该是相反的。而在这里，由于体系是一个五元环且存在共轭体系，因此两个氢均为酸性氢。Clockwise：Counterclockwise：烯醇化拔除α氢。环戊二烯去质子消除第二个氢。得质子烯醇异构二、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）提示：B表示碱，r.t.表示室温本题产物和底物的结构关系很明确，根据碱性自然的想到了硝基的α氢酸性最强。形成硝基甲苯的负离子。负离子进行michael加成，但此步选择性不高。质子交换，并消除硝基形成负离子并关环缩合。完成反应，形成α,β不饱和酮。然而，你以为你以为的就是你以为的？反应的具体机理还是要以实验结果为准！实验结果证明体系中没有以下副产物，你认为你写的机理是否准确？为什么？当然不正确刚刚我们注意到，在进行michael加成的时候时选择性不高。但实验结果说明该反应是有选择性的。因此上述反应机理是有问题的。形成负离子并关环。消除β羰基，形成一个取代的环戊二烯酮。形成硝基甲烷负离子。负离子对环戊二烯酮进行michael加成。类似第一题的过程，消除硝基。三、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）提示：CN是个强吸电子基团。看起来是两个底物，然而实际上是三个组分，相当于一个氰醇，一个苯甲酸酯，和丙烯腈进行连续缩合。其中氰醇中的氰基起到了一个诱导极性反转的作用。氰基α氢被拔除，形成负离子。对丙烯腈进行Michael加成。分子内进攻关环。开环并消除氰根。四、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）很容易在产物中将各个底物找到，第一个组分是一个烯醇盐，第二个组分类似wittig试剂，但还没有亲核性。因此反应应该由烯醇盐对α,β不饱和酮的加成所引发。烯醇盐对α,β不饱和酮的Michael加成。负离子对wittig前体的加成，形成了一个wittig试剂。Wittig试剂对羰基进行加成。消除三苯基氧膦，形成双键。五、请写出下列转化过程中合理的、分步的反应机理（电子转移的箭头一定要准确）:（10分）这是一个叫做Baeyer–Drewsonindigosynthesis的人名反应。如果不知道该反应，则需要有一定逆合成分析的能力分析出该反应的关键中间体该反应主要应该关注的是硝基最后被还原成了氨基。羟醛缩合。与硝基进行类似羟醛缩合的反应。硝基被还原成硝酮。消除并烯醇化，硝基被进一步还原为羟胺。脱乙酰基，并与水加成。双分子缩合消除得到双键以上为书中的写法，以下是我个人的写法，与书中稍有不同。脱掉乙酰基，形成苯并吡咯酮。进一步缩合得到