2021年黑龙江省哈尔滨三中高考化学三模试卷

2021年黑龙江省哈尔滨三中高考化学三模试卷

1.化学与生产生活密切相关，下列叙述错误的是（）

A.煤的干储，又叫煤的焦化是获得重要化工原料乙烯最主要的途径

B.石油在加热和催化剂的作用下，可以使链状煌转化为环状烧，如苯或甲苯等

C.葡萄糖可用于合成补钙药及维生素C等

D.人体内的各种组织蛋白质不断分解，最后主要生成尿素排出体外

2.乳酸［CH3cH（OH）COOH］与乙醇在一定条件下反应生成的酯A,具有多种同分异构

体,其中能与饱和NaHCC）3溶液反应放出的气体体积和相同条件下与Na反应放出的

气体体积相等的有机物有（）

A.10种B.11种C.12种D.13种

3.下列实验操作或装置正确的是（）

4.据文献报道，某反应的反应历程如图所示。下列有关该历程的说法正确的是（）

•Ti“…NHO=Fe(ffl).

N2+H,O

A.Ti4+...NH3是催化剂

4+

B.Ti...NH2-N=0是中间产物

一催化剂

C.总反应化学方程式为4NH3+3O2^^2N2+6H20

4+

D.分解反应Ti，+...N%-N=0-Ti+N2+电0的反应过程中有氮氮键断裂

5.2019年诺贝尔化学奖颁给研究锂电池的科学家，一种用作锂电池电解液的锂盐结

构如图所示。其中，X位于第三周期，X原子的电子数为Z原子的两倍，W、Z、

丫位于同一周期。下列叙述错误的是（）

A.原子半径：X>W>Z

B.非金属性：X>Z>W

C.Y的氢化物可用于刻蚀玻璃

D.X的最高价氧化物对应的水化物为强酸

6.双极膜在电渗析中应用广泛，它是由阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成。双极

膜内层为水层，工作时水层中的心0解离成H+和OFT,并分别通过离子交换膜向两

侧发生迁移。如图为NaBr溶液的电渗析装置示意图。下列说法正确的是（）

Na1so，溶液循环液NaBr溶液循环液Na2s溶液

一

阳

v*阴9V(

离

离

交

梢

子

阳

子

盐

换

性

交

交

室

极

至

换

电

换

2液

股

极

n—\

V

出

出

口35

A.出口2的产物为HBr溶液

B.出口5的产物为硫酸溶液

第2页，共18页

C.Br-可从盐室最终进入阳极液中

D.阴极电极反应式为2H++2e-=H2T

7.25℃,某混合溶液中c(A-)+c(HA)=0.01mol/L,改变溶液的pH,Igc(HA)、

lgc(A-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示。人为HA的电离常数。

下列叙述错误的是()

A.pH=10时，c(A-)>c(OH-)>c(HA)

B.O.Olmol/LNaA溶液的pH约等于线c与线d交点处的横坐标值

C.pH由7到14的变化过程中，A-的水解程度始终增大

D.HA电离常数的数量级为10-5,图中点x的纵坐标值为-4.74

8.CO2的资源化利用能有效减少碳排放，充分利用碳资源。

H：(g)/Oa(g)

-----------------0

KO

6O

i4O

;2O

HXXg)22

sCMOHO)277

HKXI)-286

C<Ww

图1

(1)已知：25。(：时，物质的相对能量如图1,请写出表示C2H50H燃烧热的热化学方

程式»

(2)C()2催化加氢合成乙醇，过程中主要发生下列反应：

反应I：2CO2(g)+6H2(g)WC2H5OH(g)+3H2O(g)AHx<0

反应D：CO2(g)+H2(g)WCO(g)+H2O(g)AH2>0

在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下，CO2平衡转化率和平衡时C2H50H的选择

性随温度的变化如图2。

2XC2H5OH的物质的量.00%

已知:C2H50H的选择性=反应的COz的物质的量/0

①图中表示平衡时C2H50H选择性的曲线是。(填“①”或"②”)

②温度高于300。口曲线②随温度升高而上升的原因是»

③为了同时提高CO2平衡转化率和C2H50H的选择性，可采取措施为温(填

“高”或“低”，下同)，压。

(3)利用电解法将CO2转化为CH4的原理如图3所示。

①写出b极室电极反应式。

②电解一段时间，阳极室pH(填“增大”、“减小”或“不变”)，解释

原因o

9.草酸用途广泛。工业制草酸的方法之一是钙化法，工艺流程如图所示。回答下列问

题：

CONaOH溶液气体X石灰乳破酸

已知：草酸钙和硫酸钙的溶度积分别为：Ksp(CaC2O4)=2x10-\Ksp(CaS04)=

9.1x10-6

(1)气体X是o(填化学式)

(2)酸化过程发生反应的离子方程式为,为提高酸化反应的产率，可以采

取的方法是o

(3)工艺流程中能够循环使用的物质有

(4)碳酸、草酸在25T的电离平衡常数如下表。

H2c。3H2c2O4

%=4.4xIO"Kal=5.4x10-2

电离平衡常数

-5

Ka2=4.7xionKa2=5.4XIO

NaHCzCU溶液显性，NaHC2(\溶液与NaHC03溶液反应的化学方程式为

(5)73gCaC2O4•受热分解时，固体产物的质量随温度的变化如下表。

温度/汽2530035050080011001200

固体质量/g73646450502828

①500冤时固体产物为。(填化学式)

②请写出将CaCzCU•出0加热至1100℃过程中总反应的化学方程式

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10.市售的高铳酸钾常含有少量杂质。KMnC>4是强氧化剂，在水溶液中能自行分解，其

分解反应为：4KMnO4+2H2。=4MnO2i+4K0H+3O2T,分解速率随溶液的pH

+2+

而变化，反应原理为4MnO]+12H=4Mn+5O2T+6H20o在中性溶液中分解

很慢，但MM+和MnOz能加速KMn()4的分解，见光则分解更快。

I.KMn()4溶液的配制

称取1.600gKMn()4溶于盛有500mL水的烧杯中，加热煮沸20〜30min,并在水浴

上保温lh,冷却后过滤，储存于洁净试剂瓶中。

D.KMnO《溶液的标定(标定：使用标准物测出某溶液的精确浓度的过程)

准确称取Na2c2()40.200g置于250mL锥形瓶中，加入蒸储水40mL及3.000mol•L

硫酸溶液10mL,加热至75〜85T(不可煮沸)立即用待标定的KMnO,溶液滴定。开

始滴定时反应速率慢，应逐滴加入，当加入第一滴KMnOq溶液颜色褪去后再加入第

二滴，待溶液中产生MM+后，滴定速度可加快。达滴定终点，记录消耗KMn()4溶

液的体积。平行测定3次，体积的平均值为29.85mL。

回答下列问题：

(1)滴定时使用式滴定管。

(2)为延长储存时间，配制的KMnO4溶液应呈性，且存放方法是«

配制过程中，加热煮沸且冷却后过滤的目的是。

(3)用离子方程式表示标定反应的反应原理。

(4)开始滴定时滴加KMnO4溶液的速度不宜太快，原因是，否则会导致测

定结果。(填“偏高”或“偏低”)

(5)达滴定终点的判定依据是。

(6)经计算，所配制的KMnC)4溶液的物质的量浓度为。(保留一位有效数字

)

11.Fe、Co、Ni三种元素性质非常相似，称铁系元素。请回答下列问题。

(1)三种元素位于周期表中区(填分区)，基态Ni原子的外围电子排布式为

(2)Fe成为阳离子首先失去轨道电子，比较离子半径Fe2+Fe3+。(填

“>”、或"=")

(3)FeS04常作净水剂和补铁剂，SO：-空间构型为,与其互为等电子体的分

子有。(写一个)

(4)CO3++Y4-=CoY-,CoY-的结构如图1所示(略去H原子)(丫是乙二胺四乙酸,

分子式为射。山6队08)。该图中四种元素第一电离能由大到小的顺序为(写

元素符号)，其中C原子的杂化类型为。Imol该配合物中配位键有

(5)NiO晶体为NaCl型结构(如图2)。其中Ni?+可看成填充在由。2-组成的正

面体空隙中，填充率为100%。将NiO在空气中加热，部分Ni2+被氧化为即3+,成

为NixO(x<l),晶体仍保持电中性，则会出现晶体缺陷，填充率下降。现有NixO晶

胞的质量为4.0x10-22g。则分别填充M2+、Ni3+和未填充Ni离子的空隙个数之比

为。

12.有机物A(C4H6)是常用的有机化工原料。由A制备化合物I的合成路线如图所示。

回答下列问题:

(1)A的化学名称为。

(2)由B生成C的反应类型为,C的分子式为。

(3)G中的官能团名称是o

(4)由E生成F的反应方程式为。

(5)符合下列条件的I的同分异构体有种。(不考虑立体异构)

a.只有一种官能团；

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b.能发生银镜反应;

c.分子内没有环状结构。

其中核磁共振氢谱有3组峰的是、。（写出2种即可）

PCH—CH,—CH—CH,

（6）由A合成「b时，|2•||一是关键的中间产物。请写出用A为原

OHClOH

CH,—CH,-€H—CHj

料制备|||的合成路线（无机试剂任选）：

OHClOH

答案和解析

1.【答案】A

【解析】解：A.煤的干储得不到乙烯，故A错误；

B.烧的催化重整可以使链状结构转化为环状结构，石油中含有链状烧，它们在加热和催

化剂的作用下，可以通过结构的重新调整，使链状煌转化为环状烧，如苯或甲苯，故B

正确；

C.葡萄糖是重要的工业原料，主要用于食品加工、医疗输液、合成补钙药物及维生素C

等，故c正确；

D.人体内各种组织的蛋白质在不断地分解，最后主要生成尿素排出体外，故D正确。

故选：Ao

A.乙烯主要通过石油裂解得到：

B.煌的催化重整可以使链状结构转化为环状结构；

C.葡萄糖可用于合成维生素C；

D.蛋白质分解会转变成尿素、二氧化碳和水等而排出体外。

本题考查有机物的结构和性质，为高频考点，题目难度不大,侧重考查学生的分析能力，

注意把握有机物的官能团的性质以及转化，注意相关基础知识的积累。

2.【答案】C

【解析】解：乳酸［CH3cH(OH)COOH］与乙醇在一定条件下反应生成的酯A,则分子式

为C5H10O3，具有多种同分异构体，其中能与饱和NaHCOs溶液反应放出的气体体积和

相同条件下与Na反应放出的气体体积相等，则分子中含有一COOH和一0H,可看作

-COOH取代丁醇的H原子，丁醇有CH3cH2cH2cH2OH、CH3cH2CHOHCH3、

(CH3)2CHCH2OH.(CH3)2C0HCH3,分别含有4、4、3、1种H可被一COOH取代，则共

有12种，

故选：Co

乳酸［CH3cH(OH)COOH］与乙醇在一定条件下反应生成的酯A,则分子式为C5H1OO3,具

有多种同分异构体，其中能与饱和NaHC()3溶液反应放出的气体体积和相同条件下与Na

反应放出的气体体积相等,则分子中含有-COOH和-OH,可看作-COOH取代丁醇的H,

以此解答该题。

本题考查有机物的同分异构体知识，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，注意把握

同分异构体的判断角度和方法，题目难度不大。

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3.【答案】D

【解析】解：A.苯甲酸溶于乙醇，二者沸点不同，不能选蒸发，应蒸储分离，故A错误；

B.氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液,NaOH应盛放在碱式滴定管中，不能选图中酸式滴定管，

故B错误；

C.苯与水分层，不能过滤分离，应选分液法，故C错误；

D.工业乙酸乙酯中各有机物的沸点不同，可选图中蒸储装置分离，故D正确；

故选：D。

A.苯甲酸溶于乙醇，二者沸点不同：

B.氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，NaOH应盛放在碱式滴定管中；

C.苯与水分层；

D.工业乙酸乙酯中各有机物的沸点不同。

本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握物质的性质、混合物分离提纯、实验

技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不

大。

4.【答案】B

【解析】解：A.Ti4+...NH3是中间产物，故A错误；

B.观察图中为4+..4%-N=0是某一步反应生成物，又是另一步反应的反应物，可知

Ti4+...NH2-N=0是中间产物，故B正确；

C.参加反应的有。2、NH3和NO,生成物有N2和电0,反应方程式为：2NO+4NH3+

傕化剂,,35

2O2^—3N2+6H2O;故C锢1天；

D.反应中N-H、N=0键断裂，形成0=H键、N三N键，故D错误；

故选：B,

由反应历程可知，参加反应的有。2、NH3和NO,生成物有电和也0,反应方程式为：

2N0+4NH3+2O2—^-3N2+6H2。，反应中丁班上一°一Fe(H)是催化剂,Ti4+...NH3^

4+

Ti...NH2-N=0等物质是中间产物，以此解答该题。

本题考查化学反应历程的探究，为高考常见题型，题目涉及物质性质、催化剂、中间产

物等知识，注重基础的考查，题目难度中等，明确发生反应原理为解答关键，注意掌握

基本概念及性质特征，试题侧重考查学生的分析理解能力。

5.【答案】B

【解析】解：由上述分析可知，X为S、W为N、Z为0、丫为F元素，

A.电子层越多、原子半径越大，同周期从左向右原子半径减小,则原子半径:X>W>Z,

故A正确；

B.同一周期从左向右非金属性逐渐增强，同主族从上到下非金属性逐渐减弱，非金属性

Z>W>X,故B错误；

C.Y的氢化物为HF,可用于刻蚀玻璃，故C正确；

D.X的最高价氧化物对应的水化物为硫酸，硫酸属于二元强酸，故D正确；

故选：B,

X位于第三周期，X原子的电子数为Z原子的两倍，结合物质的结构可知，Z可形成双

键，Z为0,X为S元素；W、Z、丫位于同一周期，丫只形成1个共价键，则丫为F,

W形成2个共价键且得到1个电子，W为N,以此来解答。

本题考查原子结构与元素周期律，为高频考点，把握电子数关系、化学键及最外层电子

数来推断元素为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意规律性知识的应用，题

目难度较大。

6.【答案】D

【解析】解：A.电解时，溶液中的阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动，溶液中的Na+

向阴极移动，与双极膜提供的氢氧根离子结合，出口2的产物为NaOH溶液，故A错

误；

B.电解时，溶液中的阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动，溶液中的BL向阳极移动，

与双极膜提供的氢离子结合，故出口4的产物为HBr溶液，钠离子不能通过双极膜，故

出口5不是硫酸，故B错误；

C.结合选项B,出口4的产物为HBr溶液，BL不会从盐室最终进入阳极液中，故C错

误；

D.电解池阴极处，发生的反应是物质得到电子被还原，发生还原反应，水解离成H+和

OH-,则在阴极处发生的反应为2H++2e-=%T,故D正确；

故选：D。

A.电解时，溶液中的阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动；

B.电解时，溶液中的BL向阳极移动，与双极膜提供的氢离子结合，钠离子不能通过双

极膜；

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C.结合选项B,Br-不会从盐室最终进入阳极液中；

D.电解池阴极处，氢离子得电子生成氢气。

本题综合考查了电解池的有关知识，为高频考点，侧重考查学生的分析能力和应用能力，

明确各个电极上发生的反应是解本题关键，知道正负极与阴阳极电极反应式之间的关系,

注意把握电解池的工作原理，难度不大。

7.【答案】C

【解析】解：A.由图象可知，pH=10时,c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),故A正

确；

B.O.Olmol/LNaA溶液中存在A-+H2O=HA+OH-,c(OH-)«c(HA),则O.Olmol/

LNaA溶液的pH约等于线c与线d交点处的横坐标值，故B正确；

C.pH增大，则c(OH-)增大，抑制A-的水解，A-水解程度减小，故C错误；

D.x点时，c(A-)=c(HA),则％="需罗=c(H+)=10-4.74,HA电离常数的数量

级为10-5,故D正确；

故选：Co

pH=4时,lgc(OH-)=-10,可知d为lgc(OH-)曲线,pH=10时，lgc(H+)=-10,

则b为lgc(H+)曲线，随着pH增大，Igc(HA)减小，Igc(A-)增大，则a为Igc(A-)曲线，

c为lgc(HA)曲线，以此解答该题。

本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高考常见题型和高频考点，侧重考查图象分析判断

及计算能力，正确判断曲线与微粒关系、电离平衡常数计算方法是解本题关键，题目难

度中等。

8.【答案】C2H50H(1)+3O2(g)=282(g)+3H2O(1)△H=-1367kJ/mol①反应I

是放热反应，反应II是吸热反应，升高温度，CO2转化为C2H5OH的平衡转化率下降，CO2

转化为CO的平衡转化率上升，且上升幅度超过下降幅度低高CO2+8e-+

-

8HCO3=CH4+8CO1+2H2O不变2H2O-4e-=。2T+4H+,当电路中转移nmol

电子时，阳极生成nmolH+,且全部H+通过质子交换膜进入右侧阴极室

【解析】解：(1)C2H50H(1)+3O2(g)=2C02(g)+3H2O(1)AH=生成物总能量一反应

物总能量=(-393x2-286x3)kJ/mol-(-277)kJ/mol=-1367kJ/mol,

故答案为:C2H50H(1)+3O2(g)=2cO2©+3H2O(1)AH=-1367kJ/mol；

(2)①反应I是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，C2H50H的量减小，C2H50H的选

择性减小，则表示平衡时C2H5OH选择性的曲线是①，

故答案为：①；

②反应I是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，C02转化为C2H50H的平衡转化率下

降，反应II是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，CO2转化为CO的平衡转化率上升，

且上升幅度超过下降幅度，

故答案为：反应I是放热反应，反应n是吸热反应，升高温度，C02转化为C2H50H的平

衡转化率下降，CC)2转化为CO的平衡转化率上升，且上升幅度超过下降幅度：

③该反应是气体体积减小的放热反应，则低温高压利于反应I平衡正向移动，提高CO?

平衡转化率和C2H5OH的选择性，

故答案为：低；高;

(3)①由图可知，C02得到电子发生还原反应转化为CH4,b极室电极反应式为C02+

-

8e+8HCO3=CH4+8C0"+2H2。，

故答案为：C02+8e-+8HCO3=CH4+8co歹+2H2O；

②阳极反应式为2H20-4e-=O2T+4H+,当电路中转移nmol电子时，阳极生成

nmolH+,且全部H+通过质子交换膜进入右侧阴极室，则电解一段时间，阳极室pH不

变，

故答案为：不变；2H20-4e-=T+4H+,当电路中转移nmol电子时，阳极生成

nmolH+,且全部H+通过质子交换膜进入右侧阴极室。

(1)C2H5OH(1)+30式g)=2c02(g)+3H2O(1)△H=生成物总能量一反应物总能量；

(2)①反应I是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，C2H50H的量减小；

②反应I是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，反应口是吸热反应，升高温度，平

衡正向移动；

③提高CO2平衡转化率和C2H5OH的选择性，则要求反应I平衡正向移动，结合勒夏特

列原理分析；

(3)①由图可知，CO?得到电子发生还原反应转化为CH4；

②阳极反应式为2H2。-4e-=02T+4H+,生成的氢离子通过质子交换膜进入右侧阴

极室。

本题综合考查化学知识，侧重考查学生分析能力、识图能力和计算能力，题目涉及热化

学方程式的书写、化学平衡的移动、电化学，根据题目信息，结合aH=生成物总能量-

反应物总能量、勒夏特列原理、守恒原则等知识解答，此题难度大。

+

9.【答案】H2CaC2O4+2H+SO/=CaSO4+H2C2O4适当加大硫酸浓度NaOH溶

液和硫酸酸NaHC2O4+NaHCO3=Na2C2O4+H20+C02T碳酸钙CaC2O4-

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1100℃

H20-^—CaO+CO?+CO2T+H2OT

【解析】解：(1)甲酸钠应加热浓缩生成乙酸钠，碳的化合价升高，由元素周期律可知

只能是+1价的氢元素被还原，故产物为氢气，

故答案为：H2；

(2)硫酸为强酸，草酸为弱酸，酸化过程为复分解反应，方程式为CaC2()4+2H++SOI-=

CaS04+H2C204,加快反应速率可以提高产率，故可以采取适当加大硫酸浓度的方法,

+

故答案为：CaC2O4+2H+SOi-=CaS04+H2C2O4；适当加大硫酸浓度；

(3)分析流程可得，再次产出的物质为氢氧化钠和硫酸，故可以循环利用的物质为NaOH

溶液和硫酸，

故答案为：NaOH溶液和硫酸；

(4)NaHC2()4的电离平衡常数大于水解平衡常数，以电离为主，溶液显酸性，碳酸氢钠

溶液显碱性，故反应方程式为：NaHC204+NaHCO3=Na2C2O4+H20+C02t,

故答案为：酸；NaHC2044-NaHCO3=Na2C204+H20+C02T：

(5)73g草酸钙，其物质的量为五蠹iuOSmol，其分解产物的固体为含钙化合物，

①50CTC时，0.5mol产物的质量为64g,故其摩尔质量=箫］=100g/mol,其分解产

物为碳酸钙，

故答案为：碳酸钙；

②1100K时，分解产物的摩尔质量=彘?=56g/mol,分解产物为氧化钙，由①可知，

有碳酸钙产生，故1100久草酸中的碳元素发生歧化反应，方程式为CaCzOv

1100℃

H2OCaO+COT+CO2T+H2OT,

,1100℃

故答案为：CaC2O4-H2OCaO+CO?+C02T+H20T。

分析流程可知，一氧化碳与氢氧化钠反应生成甲酸钠，经浓缩加热，甲酸钠受热，生成

草酸钠和氢气，经钙化反应生成草酸钙和氢氧化钠，氢氧化钠循环利用，加硫酸酸化,

经过滤获得草酸溶液，滤渣为硫酸钙，再经分离提纯，过量的硫酸循环利用，最终得到

草酸晶体，

(4)根据电离平衡常数判断NaHCz()4溶液和NaHCO3溶液的酸性强弱；

(5)分析不同温度下的固体质量，进而确定固体对应的化学式。

本题以草酸钙的制备为背景，考查了学生有关氧化还原反应,物质分离提纯，质量守恒，

弱电解质电离等内容，考查范围较广，难度适中。

10.【答案】酸中盛装于玻璃塞棕色细□瓶中、置于冷暗处使所配制的溶液中不含

MnO25c2。广+2MnO£+16H+=2MM++IOC。？T+8H2。开始时反应速率慢，

KMnO4溶液来不及与草酸反应，就在热的溶液中分解偏低滴入最后一滴高镒酸钾溶

液，溶液由无色变为红色，且30s内不褪色0.02mol/L

【解析】解：(l)KMnO4有强氧化性，会腐蚀橡胶，应盛放在酸式滴定管中，

故答案为：酸；

(2)由题给信息“KMnO'在中性溶液中分解很慢，见光则分解更快”可知，为延长储存

时间，配制的KMnCU溶液应呈中性，并且保存于带玻璃塞的棕色细口瓶中，放在冷暗处，

以防止KMnC)4自行分解；KMn()4自行分解反应为4KMnC)4+2H2O=4MnO2I+4KOH+

3O2T,MnC)2不溶于水，可用过滤操作除去，所以配制过程中，加热煮沸且冷却后过滤

的目的是使所配制的溶液中不含MnOz，防止加速KMnO4的分解，

故答案为：中；盛装于玻璃塞棕色细口瓶中、置于冷暗处；使所配制的溶液中不含MnOz;

(3)酸性KMnCU有强氧化性，氧化Na2c2。4生成CO2，自身被还原生成MM+,反应的离

+2+

子方程式为5c20r+2Mn0；+16H=2Mn+10C02T+8H20,

+

故答案为：5c+2MnO；+16H=2MM++10CO2T+8H2O；

(4)开始时反应速率慢，若加入太快，则加入过多的KMnO4溶液来不及与草酸反应，在

加热条件下又会发生分解，使测定的KM11O4溶液的体积增大，标定的KMn()4溶液浓度

会偏低，

故答案为：开始时反应速率慢，KMn()4溶液来不及与草酸反应，就在热的溶液中分解;

偏低；

(5)高铳酸根离子是紫红色，Na2c2O4溶液为无色，当滴入最后一滴高锌酸钾溶液，溶液

由无色变为红色，且半分钟不褪色，证明达到滴定终点，

故答案为：滴入最后一滴高锦酸钾溶液，溶液由无色变为红色，且30s内不褪色；

+2+

(6)反应的离子方程式为5c2。广+2MnO；+16H=2Mn+10CO21+8%0，则

n(KMnO)=-n(NaCO),即04x:言g=0.02985Lxc(KMnO),则c(KMn()4)“

45221344g/moi4

0.02mol/L,

故答案为：0.02rnol/Lo

(l)KMnC)4有强氧化性，会腐蚀橡胶；

(2)由题给信息“KMnO'在中性溶液中分解很慢，见光则分解更快”可知，为延长储存

时间，配制的KMnO4溶液应呈中性，并且保存于棕色细口瓶；KM11O4自行分解反应为

4KMnO4+2H2O=4MnO2I+4K0H+3O2T,MnO2不溶于水，可用过滤操作除去；

第14页，共18页

(3)KMnC>4有强氧化性，氧化Na2c2O4生成CC)2，KMnO,被还原生成MM+,结合电子守

恒和电荷守恒写出反应的离子方程式；

(4)开始时反应速率慢，加热条件下，加入过多的KMn()4溶液会发生分解，导致实验误

差增大；

(5)KMn()4溶液为红色，Na2c2(\溶液为无色，滴入最后一滴高镭酸钾溶液，溶液由无

色变为红色；

+2+

(6)反应的离子方程式为5c2。厂+2MnO；+16H=2Mn+10CO2T+8H2O,贝U

n(KMnO4)=|n(Na2C2O4),即0.4X晨渭。〕=0.02985Lxc(KMn04)o

本题考查氧化还原反应滴定法测定物质的含量，涉及物质的性质、基本实验操作、氧化

还原反应的应用、化学方程式的计算等知识，为高考常考题型和高频考点，明确实验目

的、实验原理及题给信息的应用为解答关键，注意掌握常见元素化合物性质及化学实验

基本操作方法，试题有利于提高学生的分析能力及化学实验能力，题目难度中等。

32

11.【答案】d3d84s24s>正四面体形CF4N>0>C>COsp^sp6八1：2：

1

【解析】解：(1)三种元素位于元素周期表中的d区，基态Ni原子的外围电子排布式为

3d84s2,

故答案为：d；3d84s2；

(2)Fe失去电子生成阳离子时电子从外到内依次失去，Fe原子最外层电子属于4s轨道，

所以成为阳离子时首先失去4s轨道电子，亚铁离子和铁离子均有三个电子层，电子层

数相同时，化合价越高，半径越小，故亚铁离子半径〉三价铁离子，

故答案为：4s；>；

(3)S0j-离子中S原子价层电子对数为若丝=4,即含有4个。键、没有孤电子对，所

以其立体构型均是正四面体，SO广离子含有五个原子，32个价电子，故其等电子体为CF4，

故答案为：正四面体形；CF4；

(4)依据元素在元素周期表中的位置，从上往下，第一电离能依次变大，从左往右，第

一电离能依次变大，但需要注意，第IHA族、第VA族的元素反常，故C、Co、0、N

第一电离能由大到小的排序为N>0>C>Co,分子中除竣基中的碳氧双键中的碳为

spZ杂化以外，其他均为sp3杂化，分析其结构可知，配位键的物质的量为6mol,

故答案为：N>0>C>Co；sp3、sp?；6；

(5)由图可知，氧离子在棱上，所以银离子填充在由阳离子所构成的正八面体的空隙之

中，依据晶胞结构，银离子数目=8x：+6x：=4,阳离子数目=12x；+l=4,当

2222

出现晶体塌陷后，晶胞质量为4.0x10-g,M(NixO)=4.0XlQ-gXNA=241g/mol,

故此时晶体的化学式为所3。4,有一个银离子所在的空隙塌陷，依据化合价可知，Ni2+：

Ni3+=1：2,外加塌陷的空隙，填充Ni2+、Ni3+和未填充Ni离子的空隙个数之比为1：

2：1,

故答案为：八；1：2：1o

(1)铁钻镇位于元素周期表第八族，为d区元素；Ni的原子序数为28；

(2)Fe失去电子生成阳离子时电子从外到内依次失去；亚铁离子和铁离子均只有三个电

子层；

(3)根据SO厂中心原子含有的共价键个数与孤电子对个数之和确定其空间构型和杂化方

式；

(4)依据元素在元素周期表中的位置分析，注意反常的主族；

(5)利用均摊法，结合晶体结构，确定原子数目，利用体重提示成为NixO(x<l),晶体

仍保持电中性，依据化合价原则，计算x数值。

本题考查了学有关晶体结构，杂化轨道，分子构型，晶胞计算等内容，考查范围较广,

难度适中，需要注意最后一问利用摩尔质量与化学式的关系确定化学式。

12.【答案】1,3-丁二烯还原反应C8H14O2跋基、酯

HOOCT+2cHeHQH』CMOO1+2H,Q2J

HOOC^k-GHQOC-人

CHO

CH,—CH,-C—CH，―CH,或

I

CHO

CHjOHCCH)

III

OHC—CH,—C—CH,—CHOOHC-CH-C-CH,

II

CH,CH,

CH,=CH—CH=CH,与CH.YH=CH-CH.^^*CH,YH=CH—CH,3CH,-CH.-CH—CH,

।1Al।।■'ir

BrBrOHOHOHClOH

【解析】解：(1)A为C&=CHCH=(2出，A的化学名称为1,3一丁二烯,

故答案为：1,3-丁二烯；

(2)由B生成C的反应类型为还原反应，C的分子式为C8Hl4O2，

故答案为：还原反应；C8Hl4。2；

第16页，共18页

(3)G中的官能团名称是埃基、酯基，

故答案为：皴基、酯基；

(4)E^HOOCCH2CH(CH3)CH(CH3)CH2COOH,E和乙醇发生酯化反应生成F为

CH3CH2OOCCH2CH(CH3)CH(CH3)CH2COOCH2CH3，由E生成F的反应方程式为

HOG，1+2CHCHQH』CMOOC-y+2H,O,

HOOCJ..f-CMOOCJ--

故答案沏+2CHCHQH』的00口；

HOOC〜x<ACNHQOC、^

(5)I的同分异构体符合下列条件：

a.只有一种官能团；

b.能发生银镜反应，说明含有-CHO；

c.分子内没有环状结构，根据其不饱和度和O原子个数知，含有2个-CHO,

如果碳链结rc构c为cc;,其中一个-CHO位于1号碳原子上，另一个-CHO可以位于

1234j

1、2、3、4、5号碳原子上，有5种；如果其中一个-CHO位于2号碳原子上，

另一个-CHO可以位于2、3、4号碳原子上，有3种；如果一个-CHO位于3号碳原子上，

另一个一CHO也位于3号碳原子上，有1种；

1234

如果碳链结构为C-gC-C,如果一个一CHO位于I号碳原子上，另一个一CHO可以位于1、

2、3、4、5号碳原子上，有5种；如果一个一CHO位于2号碳原子上，另一个-CHO可

以位于3、4号碳原子上，有2种；如果一个-CHO位于3号碳原子上，另一个-CHO可

以位于3、4号碳原子上，有2种；可以是两个-CHO都位于4号碳原子上，有1种；

如果碳链结构为c-$c,两个醛基位于同一个碳原子上，有1种；两个醛基位于不同碳

原子上，有1种，所以符合条件的同分异构体种类=5+3+1+5+24-2+1+1+1=

CHO

21,其中核磁共振氢谱有3组峰的是、

I

CHO

CHsOHCCH)

III

OHC—CHLC—CHLCHO、OHC-CH-C-CH式任写2种即可)，

CH,