新高考化学二轮复习导学案课件　微主题7　电离平衡与盐类水解（含解析）

第一篇高考专题专题四电解质溶液中的平衡微主题7

电离平衡与盐类水解命题规律考向1离子浓度大小关系及守恒关系[等浓度、等体积的混合溶液]1.(双选)(2020·江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1mol/L的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()C.CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)—高考回眸—ADBD3.(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(

)A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4BD.如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降C5.(2022·湖南卷)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如图所示：106.(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(

)A.0.001mol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高B.0.001mol/LGHCl水溶液的pH＝3C.GHCl

在水中的电离方程式为GHCl

===G＋

HClD.GHCl

水溶液中c(OH－)＋

c(Cl－)＝c(GH＋)＋

c(G)A下列叙述正确的是(

)A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol/LC.HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D.滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)C考向2盐类水解的应用8.(2022·全国甲卷)根据实验目的，下列实验及现象、结论都正确的是(

)选项实验目的实验及现象结论A分别测浓度均为0.1mol/LCH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者B检验铁锈中是否含有二价铁将铁锈溶于浓盐酸，滴入KMnO4溶液，紫色褪去铁锈中含有二价铁C选项实验目的实验及现象结论C向K2CrO4溶液中缓慢滴加硫酸，黄色变为橙红色D检验乙醇中是否含有水向乙醇中加入一小粒金属钠，产生无色气体乙醇中有水考向3酸碱中和滴定9.(2021·湖南卷)常温下，用0.1000mol/L的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(

)A.该NaX溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：

c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)C考向4盐类水解的综合应用10.判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。甲

乙(1)(2018·江苏卷)图甲是室温下用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元酸HX的滴定曲线，说明HX是一元强酸。(

)(2)图乙表示0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液所得到的滴定曲线。(

)(3)用如图装置蒸干AlCl3溶液可以制无水AlCl3固体。(

)×××(4)碳酸钠可用于去除餐具的油污。(

)(5)(2020·北京卷)用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水是利用了氧化还原反应。(

)(6)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释。(

)×√√【解析】(1)未加NaOH溶液时，0.1000mol/L的HX溶液中pH大于2，说明该溶液中HX不完全电离，所以HX为一元弱酸，

错误。(2)未加NaOH溶液时20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液pH大于1，错误。(3)加热促进Al3＋水解生成Al(OH)3，最终得到Al2O3固体，错误。(4)纯碱水解显碱性，油脂在碱性条件下发生水解，正确。(5)明矾[KAl(SO4)2·12H2O]溶于水中，电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，利用胶体的吸附性可吸附污水中的固体颗粒物，该过程没有元素化合价发生变化，错误。(6)将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释，加盐酸的目的是抑制氯化铁的水解，正确。1.(2022·广州高三调研)常温下，浓度均为0.1mol/L的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(

)—模考前沿—C2.(2022·深圳六校第一次联考)室温时，向20.0mL0.10mol/L氨水中滴入0.10mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5)。下列有关叙述正确的是(

)A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.a点溶液pH＜11D.a→c过程中水的电离程度先增大后减小DA.Ka1(H2A)的数量级为10－2B.pH＝4.2时，在该溶液中，c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)D.等体积等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液混合后，溶液pH＝4.2D4.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，分步电离，在溶液中的电离类似于氨。25℃时，乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pH的变化曲线如图。下列说法正确的是(

)B.B点时，溶液中的离子浓度大小：C.乙二胺一级电离平衡常数Kb1的数量级为10－7B核心突破能力1电离平衡及水的电离1.电解质的电离与溶液的pH(1)强电解质与弱电解质的电离(电离是吸热过程)。—能力提升—(3)电离常数：多元弱酸(或弱碱)的电离是分步电离的。物质电离常数NH3·H2OKb＝1.8×10－5CH3COOHKa＝1.8×10－5H2C2O4Ka1＝5.9×10－2Ka2＝6.4×10－5H2CO3Ka1＝4.3×10－7Ka2＝4.6×10－11H3PO4Ka1＝7.5×10－3Ka2＝6.2×10－8Ka3＝2.2×10－13一般Ka1≫Ka2≫Ka3，即第二步电离通常比第一步电离难得多，第三步电离又比第二步电离难得多。因此计算多元弱酸溶液的c(H＋)或比较弱酸酸性相对强弱时，通常只考虑第一步电离。可以通过比较弱酸第一电离平衡常数的大小来比较酸性的强弱。如酸性：H2C2O4＞H3PO4＞CH3COOH＞H2CO3(4)证明弱电解质的方法(以醋酸为例)：①测定0.1mol/L醋酸溶液的pH，pH>1，说明醋酸为弱酸。②测定CH3COONa溶液的pH，pH＞7，说明醋酸为弱酸。③同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液的导电性，说明醋酸是弱酸。④1mol/L的醋酸溶液的c(H＋)约为0.01mol/L，说明醋酸为弱酸。⑤取pH＝3醋酸1mL，用蒸馏水稀释到100mL，pH＜5，说明醋酸为弱酸。⑥向0.1mol/L的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固体，溶液的pH变大，说明醋酸为弱酸。2.水的电离(1)两曲线表示不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系图。(2)由于水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，水的离子积常数增大，所以曲线cd的温度大于25℃。(3)在25℃，水电离出的c(H＋)或c(OH－)与溶液中的c(H＋)或c(OH－)的关系如表所示：能力2电离常数与水解常数的关系与应用电离与水解说明分布系数图(δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－分布系数)：(3)守恒关系电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH＋)(4)在分布系数图中的交叉点的含义：c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)→c(H＋)＝Ka＝1.8×10－5→pH＝pKa＝4.76电离与水解说明2.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液碳酸的电离：(1)Na2CO3溶液显碱性粒子浓度大小关系：___________________________________

_________________电荷守恒：___________________________________________

物料守恒：___________________________________________

质子守恒：___________________________________________

c(H2CO3)＞c(H＋)电离与水解说明

(2)NaHCO3溶液显碱性粒子浓度大小关系：___________________________________

___________________电荷守恒：___________________________________________

物料守恒：___________________________________________

质子守恒：__________________________________________

电离与水解说明比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解大小：(3)等物质的量浓度、等体积的Na2CO3－NaHCO3混合溶液：电荷守恒：______________________________________物料守恒：_____________________________________

质子守恒：_____________________________________

_____________2c(H＋)电离与水解说明3.H2C2O4溶液草酸的电离常数

(1)NaHC2O4溶液

则电离________水解，溶液显________大于酸性c(H＋)10－1.2c(H＋)10－4.2大于酸性大于碱性电离与水解说明分布系数图

(3)交叉点的含义：①pH＝2时，Ka1＝c(H＋)＝________②pH＝7.1时，Ka2＝c(H＋)＝________③pH＝12.2时，

Ka3＝c(H＋)＝________10－210－7.110－12.2能力3突破电解质溶液中粒子浓度大小关系的思维方法1.变量思维(往溶液中通入气体或滴定过程)例：(1)室温下，0.10mol/LNa2SO3溶液中，c(Na＋)＝_____________________________________。[思维过程]c(H2SO3)]2.等量替换思维(或不等量替换)例：在25℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol/L的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。W点所表示的溶液中，验证关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)[思维过程]电荷守恒→c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)结论→c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)3.强弱思维(根据溶液的酸碱性，由等式得到不等式)[思维过程]NaHCO3溶液中，由于HCO水解大于电离(pH>7)，等式变不等式。例2：0.100mol/LNaHSO3溶液(pH<7)，验证关系式：[思维过程]4.缺项思维(缺少某一项或某几项)[思维过程]5.增项思维(凑某一数值)[思维过程]6.利用pH与Ka(或pKa)分析离子浓度大小>＝7.用分布系数图交点求Ka1及pH例：H2A为二元弱酸。20℃时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.100mol/L的H2A和NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。[及时巩固]H3PO4的电离是分步进行的，室温下Ka1＝7.6×10－3，Ka2＝6.3×10－8，Ka3＝4.4×10－13。将0.1mol/L的NaOH溶液滴入0.1mol/LH3PO4溶液中，则：＜>＜8.lg

c(X)与pH关系图当弱电解质的成分粒子的浓度c(X)经对数处理后，就得到lg

c(X)与pH的直线关系图。分析曲线的方法：一是根据中和反应判断各成分浓度是增大还是减小；二是根据pH等于7，H＋和OH－浓度对数的交叉点，来确定氢离子和氢氧根离子浓度变化的曲线。图1图2[分析]随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，醋酸和氢离子的浓度减小。根据图像分析可知，O点pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知：曲线2为lg

c(H＋)随pH的变化曲线，曲线3为lg

c(OH－)随pH的变化曲线；曲线1为lg

c(CH3COO－)随pH的变化曲线，曲线4为lg

c(CH3COOH)随pH的变化曲线。9.反应过程分析：强碱(或强酸)与弱酸(或弱碱)反应曲线上各点成分粒子浓度的分析常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液

特殊点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系①点：V(NaOH)＝0mL反应前(溶质是CH3COOH)：___________________________________________②点：V(NaOH)＝10mL反应一半(溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa)：________________________________________________________________c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)③点：pH＝7溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH：_______________________________________________④点：V(NaOH)＝20mL恰好完全反应(溶质是CH3COONa)：____________________________________________c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)能力4常考对数图像分析方法例：特殊值法突破举例图像分析与判断(2019·新课标Ⅰ卷)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。C.b点的混合溶液pH＝7b点是邻苯二甲酸氢钾与NaOH恰好完全反应的点，溶质为Na2A和K2A，A2－水解使溶液显碱性，pH>7，C错误举例图像分析与判断25℃时，将浓度均为0.1mol/L、体积均为1L的HX和HY两种酸溶液分别加水稀释至体积为V0，pH随lgV0的变化如图所示。A.HX为弱酸，HY为强酸由图像可知，当lg

V0＝0时，0.1mol/L的HY的pH＝1，说明HY为强酸，0.1mol/L的HX的pH＞2，说明HX为弱酸，A正确举例图像分析与判断1mL浓度均为0.10mol/L的XOH和X2CO3溶液分别加水稀释(溶液体积为V)，溶液pH随lgV的变化情况如图所示。A.XOH是弱碱根据图示，当lg

V＝0时，0.1mol/L的XOH的pH＝13，说明XOH溶液中c(OH－)＝c(XOH)，XOH完全电离，为强碱，A错误举例图像分析与判断常温下，将V0mL1mol/LHClO2和V0mL1mol/LHMnO4两种酸溶液分别加水稀释，稀释溶液体积为V，稀释液pH与其体积变化的关系如图所示。A.HClO2和HMnO4均为一元弱酸常温时，当V＝V0时，1mol/L的HClO2和1mol/L的HMnO4两种酸，HMnO4的pH＝0，HClO2的pH＝2，说明HMnO4是强酸，而HClO2是弱酸，A错误举例图像分析与判断(2016·新课标Ⅰ卷)298K时，在20.0mL0.10mol/L氨水中滴入0.10mol/L盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如右图所示。已知0.10mol/L氨水的电离度为1.32%。B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液：

＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)M点pH＝7，如果二者恰好反应，生成的氯化铵水解，溶液显酸性，因此M点对应的盐酸体积小于20.0mL，B错误；M点处的溶液显中性，则根据电荷守恒可知M点溶液中

＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，C错误能力5酸碱中和滴定1.强碱滴定强酸0．10mol/LNaOH标准液滴定0.10mol/L20.00mLHCl溶液(如图1)。加入NaOH溶液剩余HCl溶液体积/mL过量NaOH溶液体积/mLpH滴定/%V/mL99.919.980.02

4.30滴定突跃ΔpH＝5.4100.020.000.000.007.00100.120.02

0.029.70NaOH溶液从19.98mL到20.02mL，只增加了0.04mL(约1滴)，就使得溶液的pH改变了5.4个单位。这种在化学计量点±0.1%范围内，pH的急剧变化就称为滴定突跃。滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据，凡是在滴定突跃范围内能发生颜色变化的指示剂都可以用来指示滴定终点。实际分析时，为了更好地判断终点，氢氧化钠滴定盐酸通常选用酚酞作指示剂的原因：终点的颜色由无色变为浅红色，更容易辨别。图1(2)浓度越大，滴定突跃就越大，可供选择的指示剂就越多。NaOH溶液的浓度HCl溶液的浓度A点pHB点pH滴定突跃1.00mol/L1.00mol/L3.3010.70ΔpH＝7.40.10mol/L0.10mol/L4.309.70ΔpH＝5.40.01mol/L0.01mol/L5.308.70ΔpH＝3.42.强碱滴定弱酸曲线由图可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突跃范围就越小。3.滴定操作的一般步骤(用0.2000mol/L的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸)考向1离子浓度大小关系及守恒关系

(2022·佛山二模)葡萄酒中含有的酒石酸(H2T)常用作食品添加剂。已知Na2T溶液呈碱性，NaHT溶液呈酸性。下列说法正确的是(

)A.0.05mol/LH2T溶液的pH＝1B.H2T溶液的pH随温度升高而减小C.NaHT在水中的电离方程式为NaHT===Na＋＋H＋＋T2－D.0.01mol/LNa2T溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HT－)＋c(H2T)1—举题固法—B(2021·深圳期中)H3PO4是一种三元弱酸。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是(

)A.该溶液中c(H＋)＝0.02mol/LC.随温度升高，Kw增大，该溶液中c(OH－)增大、c(H＋)减小，pH增大2D考向2混合溶液[缓冲溶液](2022·湛江一模)Na2CO3－NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11。下列说法不正确的是(

)A.0.5mol/LNa2CO3溶液的pH约为12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6

mol/L3D[分布系数图]

(2022·广东1月质检)常温下，弱酸HA与弱碱MOH分别用强碱或强酸调节pH时，HA、A－、MOH和M＋的分布系数δ(X)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(

)A.MA溶液中水的电离程度高于纯水B.MOH的电离常数Kb(MOH)＝10－9.25C.等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液中pH＞7D.pH＝7的HA与NaOH的混合溶液及HA与MOH的

混合溶液中δ(HA)后者大于前者4A考向3酸碱中和滴定[滴定过程溶液成分分析]

(2022·厦门三模)室温下，向20mL0.1000mol/L邻苯二甲酸(H2A)溶液中滴入0.1000mol/LNaOH溶液，溶液pH与所加NaOH溶液的体积变化如图。下列说法不正确的是(

)A.Ka1(H2A)数量级为10－3B.V(NaOH)＝20.00mL时，

c(A2－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A)C.V(NaOH)＝30.00mL时，c(A2－)>c(HA－)D.NaHA溶液具有缓冲能力(外加少量酸或碱，溶液pH变化较小)5B[酸碱中和滴定曲线分析]

(2022·广州二模)25℃时，用1.0mol/LNaOH溶液滴定20.00mLc1

mol/L的盐酸，用0.010mol/LNaOH溶液滴定20.00mLc2

mol/L的盐酸，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(

)A.曲线a表示滴定c1

mol/L的盐酸B.c1∶c2＝100∶1C.滴定至pH＝7时，两份溶液导电能力相同D.水的电离程度在V(NaOH)＝20.00mL时最大6CA.HA的电离常数Ka＝10－7.5B.当