真空制盐(1)卤水净化

2真空制盐工艺真空制盐：是指正压蒸发和真空蒸发并用的多效蒸发制盐工艺制盐方法海水日晒制盐真空制盐平锅制盐包含：传热蒸发结晶单元操作强化传热：K节能粒度控制真空制盐方法：按原料不同来分再制盐：指将固体盐溶解，去除杂质、然后蒸发结晶的生产方法。一般原料为海盐、湖盐（盐盖），生产产品为食盐、药用盐或其它高附加值盐产品井矿盐：指地下盐矿水溶开采获得卤水或地下卤水蒸发结晶的生产方法。生产产品为工业盐、食盐、药用盐或其它高附加值盐产品等等滩晒饱和卤水制盐：指海水日晒至氯化钠接近饱和（约24～25，然后蒸发结晶的生产方法。生产产品为食盐（精制自然盐）。真空制盐方法：按蒸发形式分多效蒸发法：目前5～6效蒸发多级闪蒸法：热泵蒸发法：真空制盐产品：精制工业盐食用盐药用盐调味盐味精盐浴盐足浴盐牙膏盐洗涤盐2.1真空制盐原料及特性1、天然卤水：

天然卤水是指自然形成的以氯化钠为主的水溶液，天然卤水可分为地表卤水、地下卤水和油气田卤水三类，它的化学成分较复杂。四川及临近各省（资源枯竭）、山东等地NaClCaCl2KClSrCl2BaCl210531.20.5530.881.859MgCl2LiClBr-I-5.30.01050.9270.017湖北某天然卤水组成种类成分

邓关黑卤页井黄黑卤自贡黑卤NaCl180～200150～180100～150KCl6～73～40.2H3BO33.5～4.52～3.50.5MgCl24～53.5~4.52.6CaCl28～108～912.6Br2+I20.8～2.22～2.5—H2S0.75～0.90.6～0.80.6～1.0

自贡天然卤水成分单位（g/L）

mg/L

mg/L

mg/L

mg/LNa+20.68SO4-0.29Mn++1.0NH4+5.70K+0.027HCO3-0.14Br-17.02有机氮

2.79Ca++2.38Fe+++0.17I-26.88

Mg++1.32B2O3132.02F-2.05

Cl-39.50Li+32As+++<0.09

我国某油田水的组成（相对密度1.05，PH

7.60）浓度很低，一般不会直接蒸发制盐2、人工卤水：

人为的将淡水加入固体盐矿床或固体盐中，使其溶解为含氯化钠较高的溶液。（水溶开采）人工卤水盐水（海盐、湖盐溶解）：杂质含量较少石膏型（硫酸钙型）卤水：含硫酸钙，逆溶解度性质芒硝型（硫酸钠型）卤水：含硫酸钠，逆溶解度性质滩晒饱和卤：特殊厂

名NaClCaSO4Na2SO4MgSO4CaCl2MgCl2四川长山盐矿297.844.774

0.758

1.676自流井盐厂287.493.8

5.45

2.23五通桥盐厂303.175.038

0.6080.5430.465盐源盐厂287.274.7243.471.197

蓬莱盐厂204.422.10

17.770.38云南—平浪盐矿253.271.5031.650.43

磨黑盐矿296.36

3.72

4.362.14凤岗盐矿300.082.364

3.160.876乔后盐矿305.05.510.20

0.23湖南湘醴盐矿267.721.4435.911.61

湘衡盐矿298.641.5821.090.21

江西盐矿258.31.7324.530.86

江西九二盐矿315.185.44

0.0830.28湖北七二八厂299.782.4417.81

七O七厂302.211.8221.460.65

一一一四厂270.51.5226.461.05

应城市盐厂284.752.2715.720.33

湖北省化工厂303.451.8717.570.86

吉兰泰盐厂304.285.23

0.33

0.88人工卤水成分（g/L）2.2工艺流程原料溶解净化蒸发结晶分离干燥产品卤水制备2.3卤水净化一、为什么要卤水净化？（卤水净化意义）卤水除NaCl外，含有Ca、Mg、Fe、SO4等杂质1、某些杂质如氯化钡、铅等有毒，某些杂质如硫酸钠、硫酸钙会在蒸发过程中与氯化钠一起析出，另外铁的存在会影响盐的色泽等——影响盐质。2、某些杂质如硫酸钙、硫酸钠具有逆溶解度性质，再加热过程中会因饱和而析出，而碳酸氢钙等在加热过程中会分解生成碳酸钙，导致在加热面上结垢，使传热恶化。

2.3卤水净化3、卤水中的杂质如氯化镁、氯化钙等的存在，将大大提高溶液的沸点，降低蒸发系统的有效温差。此外，由于各种杂质的存在，将增加料液的粘度。同时由于杂质的存在，制盐母液的排放量加大，降低了热量的利用率。4、杂质本身就是重要的化工产品。如硫酸钠、硫酸钡等，卤水净化既可以实现资源的综合利用，又保护环境。2.3卤水净化二、卤水净化的方法卤水净化的目的：除去氯化钠以外杂质杂质主要有：Fe3+Ca2+Mg2+SO42-转变成难溶物质Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓Ca2++CO32-

→CaCO3↓Mg2++2OH-→Mg(OH)2↓SO42-+Ba2+

→BaSO4↓2.3卤水净化药剂来源：OH-CO32-Ba2+烧碱NaOH、石灰Ca(OH)2BaCl2纯碱Na2CO3、CO2卤水净化过程：化学反应过程，生成物难溶物质难溶物质与卤水分离生成物质的利用难题2.3卤水净化二、卤水净化的主要方法烧碱—纯碱（-氯化钡）法MgCl2+2NaOH→Mg(OH)2↓+2NaClFeCl3+3NaOH→Fe(OH)3↓+3NaClCaSO4+Na2CO3→Na2SO4+CaCO3↓CaCl2+Na2CO3→2NaCl+CaCO3↓Na2SO4+BaCl2→2NaCl+BaSO4↓净化效果好，但费用高用于有特殊要求场合，且SO42-含量低2.3卤水净化石灰—纯碱法

MgSO4+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaSO4MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2

Ca(HCO3)2+Ca(OH)2→2CaCO3↓+H2OCaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4

CaCl2

+Na2CO3→CaCO3↓+2NaCl2.3卤水净化石灰—芒硝—烟道气法

MgSO4+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaSO4MgCl2+Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+CaCl2

2FeCl3+3Ca(OH)2→2Fe(OH)3↓+3CaCl2Na2SO4+Ca(OH)2→2NaOH+CaSO4↓2NaOH+CO2→Na2CO3+H2OCaSO4+Na2CO3→Na2SO4+CaCO3↓CaCl2+Na2CO3→2NaCl+CaCO3↓苛化反应碳化反应工艺流程：石灰-芒硝-烟道气法原料卤水除镁、苛化石灰乳如凝剂一级澄清碳化烟道气二级澄清如凝剂盐泥精制卤水2.3卤水净化卤水净化考虑问题：1、是否采取净化？处理的必要性处理成本石膏型卤水：硫酸钠型卤水烧碱-纯碱法石灰-纯碱法石灰-（芒硝）-碳化法2、净化方法选择：2.3卤水净化卤水中水不溶物除去：非均相分离沉降精制卤水盐泥浆（夹带大量卤水）？？？盐泥盐泥利用难题卤水2.3卤水净化沉降：颗粒细小，如何提高沉降速度（结晶、絮凝剂、温度）如果沉降以后还有少量微小颗粒：砂滤（多介质过滤）

超滤膜过滤盐泥利用：盐泥成分包括氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、硫酸钙等的混合物分开：有难度

烟道气脱硫注井：2.3卤水净化液体盐：盐的主要用途：氯碱工业：烧碱、氯气纯碱碱工业：氯化钠溶液氨碱法联碱法氯化钠溶液氯化钠固体2.3卤水净化原料卤水蒸发结晶水蒸汽水溶解水固体盐卤水用于制纯碱、氯碱含有杂质：Ca2+、Mg2+、SO42-2.3卤水净化液体盐制备：除钙、镁

降低硫酸根含量≤5g/L石膏型卤水：硫酸钠型卤水：卤水净化除钙、镁去，石灰-芒硝