酸碱滴定法-酸碱滴定曲线及应用（分析化学课件）

酸碱滴定曲线及应用CONTENTS目录酸碱质子理论溶剂合质子酸碱反应的实质010203酸碱的强度04滴定曲线：以溶液的pH为纵坐标，所滴入的滴定剂的物质的量或体积为横坐标作图。滴定分数或滴入百分率α：衡量滴定反应进行的程度。突跃范围：α在0.999至1.001之间时的pH值。指示剂的pKa应落在突跃范围内，此时滴定误差在±0.1%。酸碱浓度：通常为0.1mol/L，且浓度应接近。.基本概念01强酸和强碱之间的滴定

0.10mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.10mol·L-1HClH++OH-=H2OKt=1/Kw=1014.00-0.1%时:pH=4.302.滴定开始到sp前:[H+]=c(HCl)(未中和)1.滴定前:[H+]=c(HCl)=0.1000mol·L-1pH=1.003.sp时:[H+]=[OH-]pH=7.004.sp后:[OH-]=c(NaOH)(过量)+0.1%时:[H+]=2.0×10-10mol·L-1pH=9.700.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HClNaOHmLT%剩余HClmL过量NaOHpH[H+]计算0.00020.01.00滴定前:[H+]=c(HCl)18.0090.02.002.28sp前:[H+]=19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30sp:[H+]=[OH-]=10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:[OH-]=22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突跃pHsp=7.00，突跃范围：pH为4.30-9.70；指示剂：pKa在突跃范围内。滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小

随滴定进行，HCL↓，⊿pH渐↑SP前后0.1%，

⊿pH↑↑

，酸→碱

⊿pH=5.4

继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓→当酸碱浓度增大10倍时，滴定突跃部分的pH变化范围增加两个pH单位。→1mol/L，突跃3.3~10.7，3种指示剂。→0.1mol/L，突跃4.30~9.70，2种指示剂。→0.01mol/L，突跃5.3~8.7，甲基红，煮沸溶液驱除CO2。.02一元弱酸（碱）的滴定

(Ka(HAc)=10-4.76,Ka(HA)=10-7.00)

0.10mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.10mol·L-1HＡＣ用0.1mol/LNaOH滴定相同浓度的HAc：pHsp为8.72突跃：pH7.74~9.70之间。指示剂：酚酞Ka值对突跃范围的影响：酸愈弱，Ka越小，突跃范围越小。强酸滴定一元弱碱用0.1mol/LHCl滴定相同浓度的NH3。pHsp：5.28突跃：pH4.30~6.25之间。指示剂：甲基红03多元酸和混合酸的滴定

多元酸的滴定：用等浓度NaOH滴定0.10mol/LH3PO4

pHsp1=4.70甲基橙

pHsp2=9.66酚酞

*CKa1≥10-8

准确的滴定，

*相邻两级Ka比值≥104，分步滴定。多元酸的滴定多元碱的滴定多元碱的滴定：用HCl滴定Ｎa2CO3pHsp1=8.3酚酞pHsp2=3.9甲基橙强酸或强碱C≥10-4mol/L弱酸的滴定Cka≥10-8弱碱的滴定Ckb≥10-8强碱滴定酸式盐NaHACka2≥10-8强酸滴定酸式盐NaHACkb2≥10-8多元酸分步滴定两级Ka比值≥104多元碱分步滴定两级Kb比值≥104混合酸分别滴定（C1Ka1）/（C2ka2）≥104

酸碱滴定中准确滴定的判据04酸碱滴定法的应用

碱标准溶液:NaOH

配制:以饱和的NaOH(约19mol·L-1),用除去CO2

的去离子水稀释.

标定:1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=204.2pKa2=5.4,PP,称小样,平行3份.2.草酸(H2C2O4·2H2O),Mr=126.07pKa1=1.25,pKa2=4.29,PP,称大样.酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释.标定:

1.Na2CO3,270-300℃烘1hr,MOorMR+溴甲酚绿(△);2.硼砂(Na2B4O7·10H2ONaH2BO3+2H3BO3),60%相对湿度保存,防失水.pHep=5.1,MR.双指示剂法NaOH和Na2CO3混合物的测定可用双指示剂法，即先用酚酞指示第一计量点，再用甲基橙指示第二计量点。酸碱滴定法应用示例酸碱指示剂:了解作用原理,影响因素,掌握常用指示剂(MO,MR,PP)的变色区间和变色点.

理论变色范围pH=PKa±12.酸碱滴定曲线和指示剂的选择:强酸(碱)滴定、一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算,重点是（1）化学计量点及±0.1%时的pH计算.

（2）了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系：

当酸碱浓度增大时，滴定突跃部分的pH变化范围越大；酸或碱愈弱，即Ka或Kb越小，突跃范围越小。

（3）一元弱酸碱能被准确滴定的条件：

弱酸的滴定Cka≥10-8

弱碱的滴定Ckb≥10-8

（4）正确选择指示剂；

小结3.了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。

多元酸分步滴定两级Ka比值≥104

多元碱分步滴定两级K