第一章 巴比妥类药物的分析(2006.5.20)

药物分析Ⅱ(药物分析专论)第一章巴比妥类药物的分析1第一章巴比妥类药物的分析化学结构与性质鉴别试验含量测定典型药物——巴比妥、苯巴比妥、硫代巴比妥、司可巴比妥等基本内容2第一章巴比妥类药物的分析掌握：本类药物的鉴别试验银量法和UV法含量测定司可巴比妥的溴量法了解：本类药物的酸量法基本要求3结构特征化学性质分析方法(定性、定量)第一章巴比妥类药物的分析4环状丙二酰脲类一般为5,5-二取代，少数为1,5,5-三取代基本结构第一节结构分析第一章巴比妥类分析5

R1

R2巴比妥酸-H-H

巴比妥苯巴比妥戊巴比妥-CH(CH2)2CH3异戊巴比妥环己烯巴比妥司可巴比妥(速可眠)C2H5C6H5CH2CHCH2CH3CH(CH2)2CH3CH3代表药物︵5,5二取代︶第一节结构分析第一章巴比妥类分析6CH3OOOCCNHCNCCH3己琐巴比妥（1,5,5-三取代）代表药物第一节结构分析第一章巴比妥类分析7硫喷妥钠（C2上S取代的钠盐）CCNHCNCC2H5CHCH3CH3(CH2)2OOS-

Na+代表药物第一节结构分析第一章巴比妥类分析8一母核反应︵类别区分︶1.弱酸性第二节性质与鉴别第一章巴比妥类分析CCNHCNHCR1R2OOO123456NCOHNCOHCCOO9NHCCOCCONHOR1R2COCCONHR1R2NCO-COCR1R2NCCNO-O-_H++H+pK1=8_H++H+pK2=121.弱酸性第二节性质与鉴别102.酰亚胺水解反应应用：用于鉴别该类药物(缺乏专属性)——异戊巴比妥和巴比妥(JP)使湿润的红色石蕊试纸变蓝

N

H

C

C

O

C

C

O

N

H

O

R

1

R

2

+

5

N

a

O

H

C

H

C

O

O

N

a

R

1

R

2

+

2

N

H

3

­+

2

N

a

2

C

O

3

水解H2O脱羧一母核反应︵类别区分︶第二节性质与鉴别第一章巴比妥类分析113.与重金属离子反应1)与钴盐反应(Parri试验)+Co2++4(CH3)2CHNH2紫堇色(溶液)+2(CH3)2CHNH3+一母核反应︵类别区分︶第二节性质与鉴别第一章巴比妥类分析12注意事项：a.溶剂：无水乙(甲)醇——无水条件b.碱：以有机碱为好——异丙胺c.钴盐：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴样提取液显色(钠盐、片等)

H+,CHCl3在氨水瓶口熏滴在滤纸上滴加Co2+一母核反应︵类别区分︶3.与重金属离子反应—1）钴盐反应第二节性质与鉴别132）与铜盐反应(Zwikker试验)吡啶(1→50)N1HOOHCCOCNCRR2Cu2++2C5H5N2+一母核反应︵类别区分︶3.与重金属离子反应第二节性质与鉴别14注意事项：a.巴比妥类药物显紫色溶液或沉淀——一般鉴别试验（ChP）b.含S巴比妥显绿色(硫喷妥—特征反应)c.吡啶作用：1)吸收H+使巴比妥类易解离2)孤对电子生成配位体一母核反应︵类别区分︶3.与重金属离子反应—2）铜盐反应第二节性质与鉴别153）与银盐反应不溶性(白色沉淀)可溶性(钠盐)一母核反应︵类别区分︶3.与重金属离子反应第二节性质与鉴别16应用：鉴别（一般鉴别试验）

——丙二酰脲类（ChP）b.

含量测定

——化学计量关系1∶1(出现混浊)一母核反应︵类别区分︶3.与重金属离子反应—3）银盐反应第二节性质与鉴别171.芳环反应1)硝化反应——苯巴比妥的特征反应C2H5KNO3H2SO4黄色二取代基反应︵类内区别︶第二节性质与鉴别第一章巴比妥类分析182)亚硝化反应——苯巴比妥的特征反应（ChP）C2H5NaNO2H2SO4橙黄色→橙红色NOON二取代基反应︵类内区别︶1.芳环反应—2）亚硝化反应第二节性质与鉴别193)甲醛-硫酸反应——苯巴比妥的特征反应（ChP）HCHOH2SO4

玫瑰红色（接界面）二取代基反应︵类内区别︶1.芳环反应—3）甲醛-硫酸反应第二节性质与鉴别202.不饱和取代基反应二取