《分析化学》第七章-沉淀滴定法课件

第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：1.沉淀的溶解度必须足够小（S<10-6g/mL）2.必须有适当的方法指示化学计量点3.沉淀反应必须迅速、定量地进行2023/10/71第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationt第七章沉淀滴定法第一节银量法第二节滴定液第三节应用实例2023/10/72第七章沉淀滴定法第一节银量法2023/10/62第一节银量法一、铬酸钾指示剂法二、铁铵矾指示剂法三、吸附指示剂法2023/10/73第一节银量法一、铬酸钾指示剂法2023/10/63一、铬酸钾指示剂法(一）基本原理以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法终点前（白色）¯==+-+AgClClAg砖红色）(CrOAgCrO2Ag4224¯==+-+终点时2023/10/74一、铬酸钾指示剂法(一）基本原理终点前（白色）¯(二）滴定条件1.指示剂的用量实际滴定时，通常在反应液总体积为50～100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜2.溶液的酸度在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中进行。2023/10/75(二）滴定条件1.指示剂的用量2023/10/65(二）滴定条件3.滴定时应充分振摇AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以至终点提前而引入误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附的释放出来。2023/10/76(二）滴定条件3.滴定时应充分振摇2023/10/66(二）滴定条件阴离子阳离子有色离子易水解离子---23434SAsOPO、、-23SO-23CO+++322BiPbBa、、++22CoCu、+2Ni++33AlFe、4.预先分离干扰离子2023/10/77(二）滴定条件阴离子阳离子有色离子易水解离子---23434(三）应用范围主要用于的测定，在弱碱性溶液中也可测定；不宜测定和，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显--BrCl、－CN－I－SCN2023/10/78(三）应用范围主要用于的测定，在弱碱性二、铁铵矾指示剂法（一）基本原理铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法（VolhardMethod），是以铁铵矾 为指示剂，用或为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法OH12)SO(FeNH2244SCNNH4KSCN2023/10/79二、铁铵矾指示剂法（一）基本原理OH12)SO(FeNH（一）基本原理1.直接滴定法在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定银盐含量。终点前：终点时：)(AgSCNSCNAg白色¯==+-+)(]FeSCN[SCNFe23红棕色+-+==+2023/10/710（一）基本原理1.直接滴定法终点前：终点时：)(Ag（一）基本原理2.间接滴定法向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。终点前：终点时：)(AgXX－Ag＋(准确过量)白色¯==+)(]FeSCN[SCNFe23淡棕红色+-+==+)(AgSCNAg＋(剩余)白色¯==+SCN-2023/10/711（一）基本原理2.间接滴定法终点前：终点时：)(Ag（二）滴定条件1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以防止的水解，同时也可避免 等弱酸根离子的干扰

+3Fe、、--342POS、-34AsO-24CrO2023/10/712（二）滴定条件1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以（二）滴定条件2.充分振摇直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化学计量点时指示剂就显色，终点提前出现，造成滴定结果偏低。

2023/10/713（二）滴定条件2.充分振摇2023/10（二）滴定条件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－Ag＋AgCl--+¯+ClAgSCNSCNAgCl3.防止沉淀转化2023/10/714（二）滴定条件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－A（二）滴定条件措施①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液滴定滤液；②回滴前向待测试液中先加入一定量的有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止了沉淀的转化

2023/10/715（二）滴定条件措施2023/10/615（二）滴定条件4.防止〔I－〕被氧化返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧化为I2，影响分析结果的准确度

2Fe3+＋2I－2Fe2+＋I22023/10/716（二）滴定条件4.防止〔I－〕被氧化2F（三）应用范围直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法可测定 等阴离子。-----34POSCNIBrCl、、、、2023/10/717（三）应用范围直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法可测定三、吸附指示剂法吸附指示剂法又称法扬司法（FajansMethod），是用AgNO3为滴定液，以吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。2023/10/718三、吸附指示剂法吸附指示剂法又称法扬司法（FajansM(一)基本原理终点前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－＋FIn－AgClCl－＋FIn－（黄绿色）HFInFIn-(黄绿色）＋H＋pKa＝7终点时：AgClAg＋＋FIn－AgClAg＋FIn－（粉红色）2023/10/719(一)基本原理终点前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－（二）滴定条件1.溶液的酸度控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持足够的阴离子浓度2.加入胶体保护剂滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，以防止卤化银沉淀凝聚2023/10/720（二）滴定条件1.溶液的酸度2023/10/620（二）滴定条件3.选择适当吸附力的指示剂沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸附能力的次序如下：荧光黄曙红基二碘荧光黄二甲>>>>>>----ClBrSCN

I2023/10/721（二）滴定条件3.选择适当吸附力的指示剂荧光黄曙红基二碘荧（二）滴定条件4.避免在强光照射下滴定卤化银易感光变灰，影响对终点的观察，

­¾¾®¾2Cl2AgAgCl2＋光照2023/10/722（二）滴定条件4.避免在强光照射下滴定­¾¾®¾2Cl2A第二节滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制与标定二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制与标定2023/10/723第二节滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制与标定（一）配制0.1mol/LAgNO3分析纯AgNO317.5g溶解待标定2023/10/724一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制与标定（一）配制（二）标定基准NaCl0.2g倾样滴定2023/10/725（二）标定基准NaCl倾样滴定2023/10/625二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制与标定（一）配制0.1mol/LNH4SCNNH4SCN8g溶解待标定2023/10/726二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制与标定（一）（二）标定0.1mol/LAgNO32023/10/727（二）标定0.1mol/L2023/10/627第三节应用实例一、可溶性卤化物含量的测定二、体液中含量的测定三、药物的测定2023/10/728第三节应用实例一、可溶性卤化物含量的测定2023/10/一、可溶性卤化物含量的测定1.氯化钠的含量测定精密称取试样约0.16g置于锥形瓶中，加蒸馏水50mL，振摇使其溶解。加入5%指示剂1mL。在充分振摇下用0.1000mol/L的滴定液滴定至刚好能辨认出砖红色即为终点%1001000SMVc%NaClNaClAgNOAgNO33××=2023/10/729一、可溶性卤化物含量的测定1.氯化钠的含量测定%10012.溴化钾的含量测定取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸馏水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的2mL，再加入0.1000mol/LAgNO3滴定液25.00mL，充分振摇，加0.015mol/L铁铵矾指示剂1mL。最后用0.1000mol/L的NH4SCN滴定液返滴过量的Ag＋，至溶液刚呈红色，振摇，半分钟不褪色即为终点%1001000SM])cV()cV[(%KBrKBrSCNNHAgNO43××-＝2023/10/7302.溴化钾的含量测定取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸二、体液中Cl－含量的测定临床测定血清氯时，取5.00mL（Vs）无蛋白血清液，加2滴指示剂，以滴定度为1mg/ml的AgNO3滴定液滴定，终点时用去AgNO3

29.00mL，则每100mL血清试样中以NaCl计的量为：)mL100/mg(58010000.500.291100VVTsAgNO3=××=××2023/10/731二、体液中Cl－含量的测定临床测定血清氯时，取5.00mL三、药物的测定盐酸麻黄碱的含量测定取本品25片（每片15mg）精密称定，研细，精密称出适量（约相当于盐酸麻黄碱0.15g）置锥形瓶中，加水15mL振摇使盐酸麻黄碱溶解，加溴酚蓝（HBs）指示剂2滴，滴加醋酸使溶液由紫色变成黄绿色，再加溴酚蓝指示剂10滴与2%糊精溶液5mL，用0.1000mol/L硝酸