醋酸乙烯相关材料123123

醋酸乙烯醋酸乙烯(VAc)是世界产量最大的50种化工产品之一，是一种重要的有机化工原料。易发生聚合反应，通过自身聚合或与其他单体共聚,主要用于生产聚醋酸乙烯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)、缩醛树脂等衍生物。这些衍生物的用途十分广泛，可以用于纤维、粘接剂、涂料、乳化剂、纺织品上浆及整理剂、薄膜、安全玻璃、水溶性膜、土壤改良剂等方面等，广泛用于建筑、机械、汽车、造纸、包装、纺织、印染、卷烟、家具、印刷等部门。随着科学技术的进步,新的应用领域还在不断拓展。一、醋酸乙烯生产工艺生产醋酸乙烯通常有两种原料路线，乙烯法和乙炔法。乙烯气相法：是目前国外采用较多的方法，其工艺是乙烯、氧气和醋酸蒸气在贵金属Pd-Au(或Pt)催化剂及醋酸钾助催化剂作用下，在100〜200€, 0.6〜0.8MPa条件下，在固定床反应器中反应，反应产物经分离、精馏获得醋酸乙烯。以乙烯为原料的两种工艺流程，即Bayer气相法和USI气相法，其关键不同之处在于催化剂。Bayer法催化剂活性高，空时收率约为USI法的两倍，操作条件苛刻，催化剂寿命不及USI法长，但一般均有1年以上。USI法催化剂活性没有Bayer法高，空时收率低，但操作条件较温和，催化剂寿命较长。由此看出Bayer法的优势多于USI法。因此，世界各国以乙烯法生产醋酸乙烯多采用Bayer法。目前，国外的BP、Celanese等公司均在传统气相法技术基础上进行优化改进，开发出更为先进的技术如BPLeap技术和CelaeseVaantage技术。乙炔气相法：是乙炔和醋酸通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂，在常压、170-2301下反应生成醋酸乙烯，再经粗分、精制而得成品。乙炔气相法工业化至今已有60多年历史，催化剂、工艺流程和主要设备结构都已成熟完善。以乙炔为原料的两种工艺流程，即天然气乙炔气相法和电石乙炔气相法。与乙烯法比较，天然气乙炔气相法装臵投资大，技术难度大。以电石乙炔为原料的路线、技术简单，在相同规模下基建投资比石油乙烯法、天然气乙炔法要少得多。但电石工业耗能高、污染严重，电石乙炔的价格高于石油乙烯，因而生产成本高。但是，近年随着石油价格不断上涨，在电石资源和天然气资源丰富，水、电充足，价格较低的地区，电石乙炔气相法醋酸乙烯产品开始有一定的竞争力。两种工艺的比较醋酸乙烯的两种原料生产路线相比，乙烯法生产的原料成本随着石油价格的上涨以及资源性局限而有较大增长，且此法生产醋酸乙烯的操作要求严格；而乙炔法生产成本相对较低，易于操作。乙烯法和乙炔法所生产的VAc含量都超过99.5%，但乙炔法产品中醛类含量高于乙烯法，这类醛类含量虽然不多，但对聚合反应有较大影响，所以对以生产聚乙烯醇为最终产品的VAc来说，乙烯法的质量要比乙炔法好。新建装臵可据当地建设条件如水、电、交通等是否丰富便利，原料供应是否充足、廉价等来决定采用哪种工艺路线。目前，需比较乙烯和电石乙炔原料的价格，再决定采用乙烯法或采用电石乙炔法生产。近年，由于我国石油乙烯资源相对稀缺昂贵，因而电石法工艺路线得以发展，并在醋酸乙烯行业中占有较大的份额。在多年的生产实践过程中，电石乙炔法生产经验和专业技术成就丰厚，取得了较好的经济效益。特别是拥有丰富廉价煤炭资源和水、电价格便宜的企业具备了与乙烯法竞争的实力。因此，在这些地区电石法制醋酸乙烯具有发展潜力。二、生产厂家及规模我国现有醋酸乙烯生产企业16家，2010年产能约165万吨。2010—2020

年醋酸乙烯的年需求增长率平均为5%左右。2020年醋酸乙烯的年需求量将达270万吨。表2-5我国13家醋酸乙烯主要生产厂家近年产量 单位：丿j吨企业名称199920002001200220032004200520062007川维1036810.5001035510.4601L27415J1319.02518.20117.118上海石化10.8929.286^8.20010.2389.63710.30110.2691030211.214北有机9.62210.195^9.53510.0209.75610.5309.8399.4949*456贵有机3.0893,6584.4993.2503.8563.9354.7784.7854.378福纺纤4.6004.5004.4004.5575.1685.4435.9385.7006.039湖南湘维5.2485.2005.4005.9137.4528.4248.5098.4648.433江西化纤3.5543.5504.8405.0745.6575.3065.6565.9945.910山西三维5.1895.9956.0007.4195.2416.5706.1236.2125.668安徽皖维4.4005.0305.6606.00810.62412.34314.00013.60014306广维集团4.8314,8944.9065.6575.7164.7994.7635.4685.485云南云维3.4803.9554.4303.9954.7585.1186.1087.193工993兰州兰维3.4203.3253,2303.4763.7055.8983.9406.1205.530石家庄化纤1.6691.822L786L87S1.8661.9121.9232.0573.519总计7036271.91073.24277.94584.71195.692100.870103,589105.448我国主要VAc生产厂商及能力（单位：万吨／年）生产厂商产能生产方法上海石油化工股份有限公司8.4石油乙烯法北京有机化工厂7.2石油乙烯法牡丹江有机化工厂1.0石油乙烯法四川川维尼纶厂12.0天然气乙炔法福建化纤化工厂5.5电石乙炔法湖南维尼纶厂5.5电石乙炔法江西化纤化工厂5.5电石乙炔法广西维尼纶厂5.5电石乙炔法山西三维集团公司5.5电石乙炔法安徽维尼纶厂5.5电石乙炔法兰州维尼5.0电石乙炔法云南维尼纶厂3.2电石乙炔法贵州有机化工总厂3.2电石乙炔法四平联合化工厂2.0电石乙炔法石家庄维尼纶厂1.6电石乙炔法塞拉尼斯（南京）30全球最大的醋酸生产商由于我国醋酸乙烯、聚乙烯醇产品的技术先进程度较高，且具良好的市场前景,这13家工厂均在扩建之中匕——中石化川维丿以天然气乙块为原料的30万吨/年VAC装置己经开工建设,这是国彖十丑'的重要-匚程一一川气东送工程天然气利用项目之…，预计2010年投产；——湘维以屯石乙烘为原料的10万吨/年VAC装置和5万吨/年PVA装置已经动工建设，预计2009年投产；——云维在云南保山的5万吨/年VAC装置己于2008年3丹动丄；在原有的13家工厂之外，国内不少化工企业及世界上「些著名的生产厂家看好我国醋酸乙烯市场，纷纷来中国搞合资或独资生产，主要有：一一Celanese公司将在南京化工设施区建造一套30万吨/年醋酸乙烯装置，主要用于生产EVA及共聚乳液，该装豊预期在2008 8fl投产；——英国BP公司与中国石化各出资50%＞充分依托扬子石化现有装置在南京建设和万血VAC装置，进入决策阶段；一一湖北宜化集团拟在内蒙乌海乌达经济开发区兴.建宜化工业园，包括30万吨/年醋酸乙烯装置口——山东国宏化工二期规划建设60万吨甲醇、40万吨醋酸乙烯和36万吨聚丙烯项目’整个项目计划在“十一五”末全部竣I】投产；一一2004年，由香港、大庆两地合资组建的牡丹江东北化工有限公司盘活了原牡丹江有机化工厂停产多年的1个亿存量资产口2004年10H，总投资1亿元、年产L5万吨醋酸乙烯改扩建项目试年成功，并实现了当年销售收入近2000万元o该企业乂投资2亿元，在现有基础上建.2万吨醋酸乙烯项目「醋酸乙烯生产能力已达剑3.5万吨二 °——另有消息称：台灣Dairen化学公司拟在扬州建设33万盹/年醋酸乙烯装置V上海华谊计划建设10万t/a■醋酸乙烯生产装置；大庆油田甲醇厂计划建设6.6万t/a醋酸乙烯装置；台灣长春石化计划在大陆建设20万〜30万t/a醋酸乙烯装置；中国山东兖矿曽南化肥厂计划新建一套20万吨/年的醋酸乙烯生产装置；三、生产成本分析1、乙烯法：醋酸来自甲醇羰基合成，乙烯来自甲醇脱水，主要原材料及动力消耗如下表：一）主要原材料及动力消耗表序号项目名称单位单耗单价 原材料1乙烯t0.375300元/吨2醋酸t0.722900元/吨3氧气Nms2300.75元/L二燃料动力1新鲜水t0.3642脱盐水t0.123循环水t2002.6元/立方米4电kWh1890.45元/度5蒸汽t3.26仪表空气Nms237氮气Nms25.42、电石乙炔法：采用醋酸锌活性催化剂，添加少量醋酸锰、醋酸铝等助催化剂，乙炔和醋酸在常压、170〜230°C,空速200〜400h-1下,反应生成醋酸乙烯。一)主要原材料及动力消耗表序号项目名称单位单耗单价原材料1乙炔t0.32715元/Kg2醋酸t0.722650-2950元/吨。2900元/吨较多3催化剂及化学品kg4.5二燃料动力1工业水t1252循环水t2002.6元/立方米3电kWh1890.45元/度4仪表空气Nm3235蒸汽t3.26氮气Nm325.4四、近期醋酸乙烯市场行情及分析醋酸乙烯是重要有机化工原料之一，主要用途是合成聚醋酸乙烯，继而醇解得到聚乙烯醇(PVOH)。我国醋酸乙烯消费结构与其它国家不尽相同，醋酸乙烯装臵最初设计意图是为维纶纤维配套。20世纪七八十年代，国内约有85%醋酸乙烯用于维尼纶和聚乙烯醇的生产，但20世纪80年代维纶产品的滞销使聚乙烯醇工业遭受厄运。此后，业内开始重视聚乙烯醇的非纤维用途，为聚乙烯醇拓宽新的市场。近年来，醋酸乙烯在其它领域的消费逐渐增加，市场情况大为改观。醋酸乙烯衍生物应用领域不断拓展。我国2008年的醋酸乙烯生产能力为153.8万t/a，居世界第2位。因此，醋酸乙烯是化工产品市场重要的产品。1、生产现状我国目前共有15家醋酸乙烯生产企业，总生产能力约为153.8万t/a，产能仅次于美国，居世界第2位。我国典型的醋酸乙烯生产工艺是电石乙炔法，15家生产企业中有11家企业采用电石乙炔法，总计产能为80万t/a，占全国总产能的52%。这种现象是与我国富煤少油的资源状况密切相关的采用天然气乙炔法生产醋酸乙烯的厂家只有四川维尼纶1家企业，产能约占全国总产能的13.7%。我国目前还有三家企业采用乙烯法生产醋酸乙烯合计产能为52.8万t/a，占全国总产能的34.3%。2008年我国主要醋酸乙烯生产企业及产能统计见表1。盅丨2MS年戏国主翌弟醴乙坏生产曲屯&产链址计'主产厂取产砂縛ts严ft/■万l亡产方法捋注附京理竝IP斯3D.0吒岸？■.第世2(KJK年S冃卄牛中右讣lffl.ll谁疋龟厂2J.0汀』牡3!加帀1/』龄远至窃彊性帯岛斷打札出曙有耳=155|3.9屯斤F-妓进州黑沁.产注方刮刈1:5山1“"；..5.5hi-Jit,5_5万l/ft一：点*;L打汨化门毗卅眦鱼门LL.04.QHfj比歼化「.花區說圧伫诃7.06.4电石己按法2007原新塚1)i旳M第戮中石化上海右比足份肴限冬司11.8術£南&锻抄悔有诲常'■■M.5电疔占堆拭7LHU年曲增2.5丿」1小产葩浒附習和苗档眼恰;<18.07.3电H乙京氐[|[^:虚事创兢曲有羽佥喝13.55.S电石兀快吿点化床巴疑合磺试'■忑哇尼址集団心审贵主仝呵7.03ArtW.li快沁讪建蛙验化刃象淡有肛召讨t.O63■H石恳壊快二州举啊纶忙RT.-足£h：4.U5.1电石ziife卷Jf+UAf.tdUk仁常必TTJ.2巴町己块吐牡丘注东北化工科展帖可3.0电科底坛2005佇恢知止产，产吊；1,力L-H.2U1Kj年产定卅歹3h!/□F<j'优石號庄比广忆奸巧呆艺可2.02.2电n诀也L53.893.0"选：N中&7人甫京爭衣z昕!i4.in■江儿北此」：w曜论m如旦产皿2008年，当国际原油价格攀升到100美元/bbl以上时，电石法的成本优势比较明显。目前，在全球性经济低迷的大环境下，原油价格已相应回落到40-50美元/bbl，电石法制醋酸乙烯的经济性明显不如乙烯法。在本轮全球性经济危机之前的若干年间，我国醋酸乙烯市场需求一直保持高速增长，装臵开工率长期处于90%以上。需求旺盛的情况刺激了国内企业投资的积极性。同时，世界上一些著名的生产厂家也看好我国的醋酸乙烯市场，纷纷来我国合资或独资生产。在2008年上半年，有多套醋酸乙烯装臵处于在建或规划中。但由于经济危机的冲击，国内固定资产投资大幅回落，醋酸乙烯需求量急剧下降。自2008年10月以来，全球已有多家醋酸乙烯生产商的装臵减负荷运行或停产，大多数装臵目前在低负荷运行。目前这种市场需求疲软的状态.使原计划新建、扩建醋酸乙烯装臵的企业暂时搁臵或取消新建、扩建计划。目前仍在建的装臵只有四川维尼纶30万t/a醋酸乙烯项目。四川维尼纶在建装臵为自主研发技术，它打破了国际跨国公司对我国天然气制乙炔的技术封锁。四川维尼纶也成为国内唯一拥有天然气部分氧化制乙炔生产技术的企业，是目前国内最强最大的天然气化工生产研发企业。在中国石化的大力支持下，四川维尼纶没有受金融危机影响,0万t/a醋酸乙烯项目如期于2008年12月破土动工，投资52.8亿元，这也体现了中国石化对发展天然气化工核心业务的重视。该项目预期2010年底投产，建成后可大大增强四川维尼纶综合竞争力和抗风险能力，使四川维尼纶跻身于世界级天然气化工生产商的行列。表2为2009年我国拟、在建醋酸乙烯装臵情况。表220艸年我国拟、在建醋醴疋嫌苣薛 企业产龍门万|.a)四川僦尼鲍3D云维保山5聚兽柬团江苏頤江3。苏刑R山池刁如山两安燜皖堆宫注：所有泄业中,貝冇旧川蜒尼纶在鐵"具余均为按建功目*2、消费情况尽管近年来国内醋酸乙烯产业发展较快，但随着人民生活水平的不断提高，以及国内建筑、造纸、印刷、卷烟、汽车、食品等行业的发展，对醋酸乙烯的需求量呈逐年上升的趋势，市场供需矛盾日渐突出。2001年国内醋酸乙烯表观消费量为79.5万t，2008年达到约145万t，增长了近1倍，年均增长10.6%，高于同期产量增长速度。2004-2008年我国醋酸乙烯供需状况统计见表3。表32WA--JdriN年践忑时就慣宙哉计2IUM年2叱呂2lKkh空2007I欲IK半2004如年年旳第违-嗥曲严龍就污t删JJ2.6114.6IL«JIWJ53.fi90M2诃点W.5LOl1 Z311.622_h22.63i)3伽耐S79091苗79己产S1g?j&IOJ.OK.b.1[07.8321.-O4.474.98Ci8■S37A-i；Sfi.52922.712.221.722.734.58.7誚总总曲/乃r112j()1］乱？E26.9135.614.5-35,HKVA55.8657Fg主2fi.626.627.^27.83<IJ3.37548G.787.4塑HHI5.8g5」5.57T进寸S7*14,-?[5j21上27.925.5］】点出口it/■万i0.290-L3U.C9n.l1.2-Ifkl殴爵平-1+.4I.17-2L.4?-27.8-243由表3数据可以计算得到2008年我国醋酸乙烯消费构成。主要用途仍然为生产聚乙烯醇，约占总消费量的69%，其次是用于生产聚醋酸乙烯，约占总消费量的21%，第三大用途为用于生产乙烯-醋酸乙烯共聚物，约占总消费量的6%。我国醋酸乙烯的大部分消费领域都已经发展得比较成熟，未来几年增长最快的消费领域将是乙烯-乙烯醇共聚物，年均增长速度将达到7%。但是，由于它在需求总量中所占的比例很小，因此并不能对全国醋酸乙烯需求产生较大影响。3、进出口情况2004-2006年间，醋酸乙烯国内产量增加不多，而且需求强劲，致使进口量每年都有大幅攀升。2007年我国醋酸乙烯进口量达到创纪录的27.9万t。虽然2008年下半年遭遇到了世界性的经济危机，我国醋酸乙烯的表观消费量仍达到了历史最高水平，为145.3万t。 2008年7月塞拉尼斯南京30万t/a醋酸乙烯装置的投产.大大缓解了原来供需紧张的情况,2008年醋酸乙烯进口量为25.5万t,比2007年略有下降。进入到2009年，经济危机的影响日益加深，需求严重萎缩，外盘价格居高不下，2009年1月的进口量仅为0.358 6万t,不到去年同期的1/6。表4为2004-2008年我国醋酸乙烯进出口统计数据。项目2()04年2005年20()h年200?年20oJ年2CH14-200K讦年的增逋與进口钛類r14.715.32].527.^25.5 1L6平均进口祈K2Q923斓1119[2fiS格/｛飯•「］出口童/万E0.290.130.030.1L.2-16.2平熔岀口标R671(Ml29fli4401105检X美元屮〕律甲衡/fit—i电J】f]至]7--21.5-26.9-