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第五章

化工生产中的重要非金属元素

复习非金属及其化合物单质S弱氧化性N2稳定性Si半导体性:信息技术和光电材料化合物氧化物NO2、SO2酸雨大气的污染和防治氢化物NH3与水反应:制氨水与酸反应:制铵盐含氧酸浓H2SO4、HNO3强氧化性含氧酸盐无水硫酸铜检测水的存在复杂硅酸盐陶瓷、玻璃、水泥试管内壁上有硫附着时可用CS2试剂洗涤俗称色、态溶解性水酒精CS2一、硫1.物理性质黄色或淡黄色晶体难溶硫黄微溶易溶2.化学性质(1)与金属反应(低价金属硫化物)(黑色)(黑色)Hg+S=HgS(黑色)用于除去洒落的汞(2)与非金属单质反应S+H2H2S空气中燃烧淡蓝色火焰氧气中燃烧蓝紫色火焰单质硫燃烧时,产物只能是SO2,无论O2的量是否

充足,均不会生成SO3。

二、SO2的性质

1、物理性质:无色,有刺激性气味、有毒,密度>空气,通常情况下,水:SO2=1:40溶于水2.用途:①制硫酸

②漂白纸浆、毛、丝等③杀菌消毒、食品添加剂(漂白、防腐、抗氧化)原理:SO2+H2OH2SO3可逆反应特点:同一反应、同一条件、同时进行

“三同”3.化学性质(1)还原性:与氧化性物质反应如O2

、X2(X=Cl/Br/I)、酸性高锰酸钾、Fe3+、Na2O2等与高锰酸钾:5SO2

+

2MnO4-

+

2H2O

=

2Mn2+

+

4H++5SO42-与卤素:与O2:可逆反应(2)氧化性:只有与S2-反应才体现SO2的氧化性如:H2S、Na2S现象:产生黄色沉淀例:如何检验某混合气体中含有SO2和CO2?SO2、CO2澄清石灰水品红溶液KMnO4溶液品红溶液NaOH溶液褪色褪色不褪色先浑浊后澄清该原理可用于实验室制SO2Cu+2H2SO4(浓)===CuSO4+SO2↑+2H2OH2SO4作用不浓不热不反应实验现象:品红溶液褪色,紫色石蕊溶液逐渐变红;浸NaOH的棉团的作用吸收多余的SO2,防止污染空气。处理尾气发生的化学方程式SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O∆(一)浓硫酸与Cu反应实验1、螺旋状可抽动铜丝的优点(两点):①控制反应的发生与停止;②增大反应的接触面积2.实验结束后若想观察到蓝色溶液,应将反应剩余物质加入到水中(原理类似浓硫酸的稀释操作)3.下列药品能证明反应后烧瓶中确有余酸的是

.a.铁粉b.BaCl2溶液

c.银粉

d.NaHCO3溶液4.若检验出反应后有余酸,但仍有Cu未溶解,解释原因随着反应进行,浓硫酸浓度减小,不能与Cu反应。5.足量Zn与浓硫酸反应,酸是否有剩余?没有,整个过程生成的气体有SO2、H2。a、d两点符合绿色化学的设计:1.螺旋状可抽动铜丝、2.NaOH棉团吸收尾气(二)浓硫酸与蔗糖(C12H22O11)反应实验

1.现象:蔗糖逐渐变黑→脱水性

体积膨胀,产生刺激性气味气体→强氧化性2.C+2H2SO4(浓)CO2+2SO2↑+2H2O

不浓不热不反应,H2SO4作用

要事先往蔗糖里滴加少量水的原因:浓硫酸吸水放出大量的热,为C与浓硫酸的反应提供热量。黑面包实验体现浓H2SO4性质:脱水性、强氧化性(二)浓硫酸与蔗糖(C12H22O11)反应实验

产物验证:H2OSO2CO2请思考可以替代酸性高锰酸钾的是?①新制氯水②溴水③FeCl3溶液③NaHCO3溶液判断下列过程浓硫酸体现的性质:

①强酸性②强氧化性③吸水性④脱水性⑤难挥发性

(1)往胆矾(CuSO4·5H2O)中加浓硫酸后变白

;(2)敞口放置浓硫酸浓度变小

;(3)用浓硫酸在纸上书写的字迹变黑

(4)用铁制或铝制槽车运输浓硫酸

;(5)可用浓硫酸干燥O2、N2、Cl2等气体

;(6)浓硫酸与NaCl固体反应制备HCl

;(7)将浓硫酸滴在紫色石蕊试纸上现象是

先变红后变黑

,体现浓硫酸的

①④

性;SO3+H2O====H2SO4净化目的:防止催化剂中毒不能用水淋洗防止形成酸雾发烟硫酸:98%浓H2SO4吸收了SO3工业上SO2尾气处理:氨水(NH4)2SO3

(NH4)2SO4

氧化硫黄一、工业制硫酸二、不同价态含硫物质的转化

通过氧化还原反应实现不同价态的转化:氧化剂/还原剂实验一:粗盐提纯

用化学沉淀法去除粗盐中的杂质离子(杂质:不溶的泥沙和Ca2+、Mg2+、SO42-)1.除杂原则:除杂试剂要过量,过量试剂要除去

除杂不引杂。过量的原因:使杂质离子沉淀完全2.步骤:①溶解:5.0g

左物右码玻璃棒作用:搅拌,加速溶解

水不易过量2.步骤:①先加入过量的BaCl2溶液,使SO42-沉淀完全;②再加入过量的NaOH溶液,使Mg2+沉淀完全;③再加入过量的Na2CO3溶液,使Ca2+和Ba2+沉淀完全;【注意】1.分析每步试剂时,写全反应方程式。加入Na2CO3溶液方程式:2.加入试剂的顺序为:三种在Na2CO3在BaCl2溶液之后BaCl2溶液

Na2CO3溶液3.检验沉淀完全的操作:取上层清液,再加沉淀剂,……检验SO42-是否沉淀完全:取上层清液,再加BaCl2溶液,若无沉淀生成,则证明已沉淀完全;反之,则未沉淀完全试剂过量,也不要太多2.步骤:④过滤;⑤向滤液中加入盐酸,用玻璃棒搅拌,直到没有气泡冒出,并用pH试纸

检测,使滤液呈中性或微酸性。1.最后过滤一次即可,除去生成的沉淀和不溶性杂质2.过滤时玻璃棒的作用引流,一贴二低三靠3.最后加入盐酸的目的是什么?

除去过量的NaOH溶液、Na2CO3溶液

离子方程式写两个,盐酸过量怎么除?4.过滤和加入盐酸这两步能否颠倒?

否,原因是

沉淀会再次溶解5.盐酸能否换成硫酸:不能,引杂最少一次2.步骤:最后,将滤液倒入蒸发皿中,用酒精灯加热,同时用玻璃棒不断搅拌,当蒸发皿中出现较多固体时,停止加热,利用蒸发皿的余热使滤液蒸干.【蒸发结晶的规范操作】玻璃棒作用:蒸发结晶的仪器:

区分蒸发皿、坩埚实验二:SO42-检验1.SO42-检验:取少量溶液于试管中,先加HCl,无明显现象,再加BaCl2,若生成白色沉淀,则证明有SO42-。(唯一试剂,唯一顺序)必考①加入稀盐酸排除Ag+SO32-CO32-离子的干扰

②若加入盐酸酸化的BaCl2溶液,产生白色沉淀,可能含有

Ag+离子

若先加BaCl2,再加HCl沉淀不溶解,则可能存在的离子有Ag+。③加入试剂错误:若用HNO3酸化,则不能排除的离子有Ag+SO32-2.变式考察:检验Na2SO3是否变质?

取少量试剂于试管中,先加过量的盐酸,再加BaCl2溶液,若产生白色沉淀,说明Na2SO3变质1.氮及其化合物一、N2的性质1.物理性质:难溶于水,M=28g/mol;只能用排水法收集用途:保护气、冷冻剂、麻醉剂、合成氨、制硝酸;2.化学性质:二、氮的固定:游离态的氮转变为氮的化合物。1)自然固氮:①生物固氮:植物根瘤菌固氮②雷电作用雷雨发庄稼:N2+O2=======2

NO2NO+O2=2NO23NO2+H2O==2HNO3+2NO2)人工固氮:工业合成氨不能做Mg的保护气自然固氮,区分条件工业合成氨,条件三、NO的性质1.物理性质:无色、无味的有毒气体,不溶于水,只能用排水法收集2.化学性质:

2NO

+O2

==2NO2

可用于检验NONO是不成盐氧化物,不是酸性氧化物四、NO2的性质:1.物理性质:红棕色、刺激性气味、有毒,密度比空气大,易溶于水,向上排空气法收集。不是酸性氧化物2.化学性质—自然界无纯净的NO2

2NO2⇌N2O4

①与水:3NO2+H2O==2HNO3+NO

工业制硝酸氧化剂:还原剂=1:2应用:除去NO中的NO2四、NO2的性质:③与碱:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2ONO:NO2混合1:1时恰好反应NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2ONO、NO2满足<1:1比例时,可被NaOH完全吸收。如果没有被完全吸收可以通入O2。实验5-5在一支50ml的注射器里充入20mlNO,然后吸入5ml水,用乳胶管和弹簧夹封住管口,振荡注射器,观察无明显现象。打开弹簧夹,快速吸入10ml空气后夹上弹簧夹,观察气体由无色变为红棕色。振荡注射器,再观察气体由红棕色变为无色,注射器塞子向左移动化学反应:2NO+O2=2NO2

3NO2+H2O=2HNO3+NO要将NO充分转化可以采取措施:反复通入O2工业生产硝酸的启示:向其中加入一定量的O2可提高二氧化氮的利用率,增大硝酸的产率4NO2+O2+2H2O=4HNO34NO+3O2+2H2O=4HNO3①当混合气体NO2O2满足4:1时,液体全部充满试管。②当混合气体NOO2满足4:3时,液体全部充满试管。1.氮及其化合物一、NH3的性质1.物理性质:无色、有刺激性气味、极易溶于水(1:700)氨易液化,液化时放热。液氨汽化时吸收大量的热,使周围温度急剧降低。因此,液氨可用作制冷剂。2.化学性质:(1)与水反应三分子:NH3、H2O、NH3·H2O

三离子:NH4+、OH-、H+NH3+H2O

NH3·H2O注:1、氨水是混合物,氨气、液氨、NH3·H2O是纯净物。2、氨水不稳定,见光受热易分解需用棕色试剂瓶避光阴凉处保存3、氨水、氯水久置后均变质,但原理不同!氨水久置,NH3逸出,浓度减小,碱性减弱;(非氧化还原)氯水久置,最终HClO分解为HCl,酸性增强。(氧化还原)氨水显碱性的原因

2.化学性质:(2)与酸反应:与挥发性酸有白烟NH3+HCl==NH4Cl(白烟)→NH3与HCl互检NH3+HNO3===NH4NO3

(白烟)→NH3与挥发性酸生成盐是固体小颗粒,现象为白烟2NH3(过量)+H2SO4===(NH4)2SO4NH3(少量)+H2SO4===NH4HSO4

(3)还原性

①与O2:催化氧化:4NH3+5O2===4NO+6H2O→工业制硝酸的基础

催化剂4.NH3是高中阶段唯一一个碱性气体检验NH3的方法:①湿润的红色石蕊试纸变蓝②使酚酞试液变红③湿润的PH试纸变红④蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近产生白烟二、喷泉实验实验5-6喷泉实验成功的关键:①气密性要好(否则无喷泉现象)②气体要充满烧瓶(否则液体喷不满)③烧瓶要干燥一、铵盐:铵根离子(NH4+)与酸根离子构成的化合物1.受热易分解——产物不一定有NH3如:NH4NO3NH4HCO3==H2O+CO2↑+NH3↑△NH4Cl==NH3↑+HCl↑

试管底部分解,试管口重新化合

△2.与碱反应:加热→NH3,不加热→NH3·H2ONH4Cl+NaOH===NaCl+NH3↑+H2O(NH4)2CO3

+2NaOH===Na2CO3+2NH3↑+2H2O铵盐与强碱离子方程式:NH4++OH==NH3↑+H2O

3.NH4+检验的规范叙述:(取加若则)取待测液少许于试管中,向其中加入NaOH溶液并加热,若产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则含有NH4+4.实验方法证明某种无色晶体是(NH4)2SO4?阴阳离子均检验,先加水溶解,再分别检验NH4+、SO42-△△二、实验室制氨气1.原理:试剂:NH4Cl、Ca(OH)22NH4Cl+Ca(OH)2===CaCl2+2H2O+2NH3↑是复分解反应,但不是离子反应,固体反应注意事项:①仪器:固固加热型,酒精灯(加热)试管口略向下倾斜

②收集方法:向下排空气,导管伸入试管底部③干棉花的作用:减小对流,提高氨气的收集速度和纯度若为湿棉花:还有吸收尾气的作用棉花还可以沾稀硫酸△试剂选择①不用NH4NO3原因:加热过程中NH4NO3分解易爆炸②不能直接加热NH4Cl固体制NH3③若改用直接加热NH4HCO3、(NH4)2CO3固体制NH3应在收集装置前加碱石灰除CO2

2.除杂、干燥(碱石灰)×

CaCl2+8NH3==CaCl2•8NH3

干燥NH3应选:①浓H2SO4②P2O5

③碱石灰④无水CaCl2

3.收集:向下排空气法4.验满:试纸必须湿润/瓶口验满①用湿润的红色石蕊试纸靠近试管口,试纸变蓝②湿润的无色酚酞试纸靠近试管口,试纸变红③湿润的pH试纸靠近试管口,试纸变蓝④蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近试管口产生白烟⑤遇氯气靠近试管口,产生白烟5.尾气处理:(用水或稀酸吸收氨气→防倒吸)abde三、实验室快速制取NH3的方法方法化学方程式(或原理)气体发生装置加热浓氨水NH3·H2O==NH3↑+H2O浓氨水+固体NaOH①NaOH溶于水放热,促使NH3·H2O分解,②OH-浓度的增大也有利于NH3的逸出浓氨水+固体CaO①CaO与水反应消耗水,使溶剂(水)减少②反应放热,促进NH3逸出;③生成OH-,OH-浓度的增大也有利于NH3的逸出NH3+H2O⇌NH3·H2O⇌NH4++OH-

1.氮及其化合物一、硝酸的化学性质1.不稳定性:保存在棕色细口瓶(玻璃塞)中,并放置在阴凉处【思考】浓硝酸呈黄色的原因:生成的NO2溶解在硝酸中如何消除黄色?通入O22.酸性(1)指示剂:①稀硝酸使紫色石蕊试液变红②浓硝酸使紫色石蕊试液先变红后褪色(酸性、氧化性)(2)与部分盐反应(如Na2CO3)CO32-+2H+=CO2+H2O(3)与碱、NH3反应:NH3+HNO3=NH4NO3现象:产生白烟3.强氧化性:体现在+5价的N上,浓度越大,氧化性越强浓HNO3还原产物为NO2,稀HNO3还原产物为NO(1)与金属Cu反应-装置主要反应现象(海陆空)反应原理化学方程式浓硝酸与铜常温下反应剧烈,溶液变为绿色

,铜丝逐渐变细,试管上方出现红棕色气体溶液绿色是因为溶解了红棕色的NO2,加水可变为蓝色稀硝酸与铜常温下反应比较温和,溶液变为蓝色,铜丝逐渐变细,试管上方出现无色气体硝酸在反应中体现:酸性和氧化性Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O3Cu+8H++2NO3=3Cu2++2NO↑+4H2OCu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O二、工业制硝酸(3个反应)

基础是氨的催化氧化①4NH3+5O2

4NO+6H2O

(氨的催化氧化)②2NO+O2=2NO2③3NO2+H2O=NO+2HNO3实际生产中可以通入过量空气(或氧气)使NO完全转化为硝酸酸雨的来源:SO2、NO、NO2空气中SO2来源:①煤、石油的燃烧②金属矿物冶炼;氮氧化物来源:①汽车尾气(汽车内燃机高温使空气中N2与O2反应)②工业制硝酸废气中的NO、NO2。O2+2H2SO3=2H2SO4SO3+H2O=H2SO42SO2+O22SO3催化剂SO2+H2O

H2SO3

途径1途径2一、1.酸雨的形成:两种类型硝酸型:硝酸型酸雨的形成过程都是氧化还原反应硫酸型:硫酸型酸雨在空气中久置pH降低原因:H2SO3转化为H2SO4N2+O2=高温=2NO2NO+O2==2NO23NO2+H2O==2HNO3+NO∆2、酸雨的吸收处理:1.Si在元素周期表中的位置:第三周期第ⅣA族(不容易得也不容易失去电子),处于金属与非金属的过渡位置,其导电性介于导体和绝缘体之间,是应用最为广泛的半导体材料,Si在自然界存在:主要以硅酸盐和氧化物的形式(无游离态)2.SiO2存在于水晶、玛瑙、沙子、石英,光导纤维,饰品一、硅用途:与电有关!应用最广泛的半导体材料,做硅芯片、硅太阳能电池二、SiO2是酸性氧化物

用途:与光有关!做建筑材料:沙子;做饰品水晶、玛瑙;做石英坩埚、玻璃坩埚;①与HFSiO2+4HF=SiF4↑+2H2O

用途:刻蚀玻璃②与NaOHSiO2+2NaOH==Na2SiO3+H2O

③与盐:SiO2+Na2CO3=高温=Na2SiO3+CO2↑

SiO2+CaCO3=高温=CaSiO3+CO2↑第一步中C是过量的,所以产物为CO,不是CO2

,C过量,会发生下列反应SiO2+3C==SiC+2CO↑所以粗硅中所含杂质为SiC、C。H2、HCl可循环利用三、硅的制备(从沙滩到用户)①SiO2+2C====Si(粗硅)+2CO↑

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