2020近岸海域环境监测技术规范第四部分近岸海域沉积物监测

近岸海域环境监测技术规范第四部分近岸海域沉积物监测目 次前 言 Ⅱ适用范围 1规范性引用文件 1近岸海域沉积物质量监测一般要求 1沉积物样品采集、保存和运输 2沉积物样品制备 4沉积物样品分析 4沉积物监测质量控制 5附录A（资料性附录）近岸海域沉积物质量监测项目分析方法 7附录B（资料性附录）沉积物总氮-过硫酸钾氧化法 9附录C（资料性附录）沉积物总磷-过硫酸钾氧化法 11iPAGEPAGE11PAGEPAGE10近岸海域环境监测技术规范第四部分近岸海域沉积物监测适用范围规范性引用文件GB17378.3 3部分：样品采集、贮存与运输GB18668 海洋沉积物质量HJ168 环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ442.1 近岸海域环境监测技术规范第一部分总则HJ442.2 近岸海域环境监测技术规范第二部分数据处理与信息管理HJ442.10 近岸海域环境监测技术规范第十部分评价及报告HJ730 近岸海域环境监测点位布设技术规范近岸海域沉积物质量监测一般要求HJ442.1HJ730HJ442.2HJ442.10要求执行。国家确定的重要河口海湾和重点区域例行监测的沉积物监测频次为每年1次，其他区域1217～8月，与水质监测相结合。GB18668、大肠菌群、粪大肠菌群、病原体、氧化还原电位、沉积物类型等。其他监测中沉积物监测项目、时间、频次等依据监测目的确定。沉积物样品采集、保存和运输样品采集采样器和辅助器材沉积物采样器（抓式（钻式（抓式（钻式采泥辅助器材（电动或手摇绞车（木质或塑料制成样品容器选择与处理（或容器。聚乙烯和聚苯乙烯容器适于痕量金属样品的贮存；（1+2）2d～3（1+2）盐酸2d，用去离子水清洗干净、晾干。表层样品采集操作3m～5表层沉积物的分析样品一般取上部0cm～2cm的沉积物，采样量参照表1。如一次采样量不足，应再次采样。柱状样的采集垂直断面沉积物样品用重力采样器采集。具体操作：将采样管与绞车连接好，并检查是否牢固；慢速启动绞车，用手扶采样管下端小心送至船舷外，用钩将其慢慢放入水中；5m～10m处，视重力和沉积物类型而定，再以全速砸入沉积物中；样品的现场描述样品分装前，及时做好沉积物的颜色、嗅、厚度、沉积物类型等现象的描述，并详细记录。样品的标志和记录品标签放入袋中扎口封存；认真作好采样详细记录。样品的保存与运输沉积物样品的样品量及保存条件见表1。表1 沉积物样品的样品量及保存条件项目样品量（g）贮存容器a贮存条件和时间b多氯联苯200G-W(S)，TFE冷藏，14d或冷冻，180d有机氯农药200G-W(S)，TFE冷藏，14d或冷冻，180d硫化物c40G-W(S)，TFE冷藏，14d充氮气汞c50P-W、G-W冷藏，14d或冷冻，28d粒度c50PE、PS冷藏，180d氧化还原电位--PE、PS立即测定重金属100P-W、G-W冷藏，80d或冷冻，180d有机碳，石油类40G-W(S)，TFE冷藏，7d或冷冻，180daPE－聚乙烯；PS－聚苯乙烯；G-W－广口玻璃瓶；P-W－广口塑料瓶；(S)－用溶剂洗涤；TFE－衬帽。b0℃～4℃条件下保存；冷冻为-20℃条件下保存。c为湿样测定。沉积物样品制备测定重金属样品的制备80℃～100℃烘箱内，16016010g～20（对应250ml聚乙烯瓶，盖紧瓶塞，留作副样保存；5.3a）进行。测定有机物样品的制备80目金属筛，注意加盖过筛，严防样品逸出；40g～60（此袋上已填写样品250ml磨口玻璃瓶，盖紧瓶塞，留作副样保存。其他40℃～60℃条件用于分析样品总磷、总氮前，按测定有机物样品的制备方法制备，干燥可选择40℃～60℃条件烘干或将湿样置于冷冻干燥机中冻干方式处理；沉积物样品分析方法选择HJ442.16.5.1A。方法验证和确认按照HJ442.1的相关要求，在初次使用方法和条件发生变化时，开展方法的验证并符合相关要求后，方可用于样品测定。沉积物监测质量控制基本要求组织机构、人员、仪器设备等基本要求按照HJ442.1相关规定执行。样品采集质量控制GB17378.3方法采集现场双样并制备成接近现场样品10%10个1个样品。实验室质量控制实验室的分析人员自控和实验室内部他控按以下要求进行：按照要求，开展方法的验证和确认；分析人员自控一般采用明码样控制，实验室他控可采用密码和明码两种方式；2表2沉积物分析抽取检查样比例分析样个数<1010～30>30检查样抽取百分数（%）20~5010～2010（包括抽查样390%70%～90%30%90%50%～70%50%90%50%HJ442.2相关规定执行；2～3个海洋沉积物标准物质/标准样品或质控样进行分1表3沉积物平行双样相对偏差表分析结果所在数量级10-410-510-610-710-810-9相对偏差允许限（%）4815203040HJ168采用的分析方法，确定数据有效位数，确认数据有效位数的最后一位与检出限有效位数的最后一位一致，有效数据位数与要求一致；HJ442.2相关要求进行。附录A（资料性附录）近岸海域沉积物质量监测项目分析方法A.1近岸海域沉积物质量监测项目分析方法监测项目推荐的分析方法最多有效位数小数点后最多位数检出限（量）（mg/kg）采用标准含水率重量法32-GB17378.5-2007（19））参考GB12763.8-20076.2地质样品描述废弃物及其他参考GB12763.8-20076.2地质样品描述大肠菌群--整数-GB/T4789.3粪大肠菌群-整数-GB17378.7-2007（9）病原体SS-平板分离法GB17378.7-2007沉积物类型及粒度沉积物粒度GB12763.8-2007（6.3）汞原子荧光法330.002GB17378.5-2007（5.1）冷原子吸收光度法330.005GB17378.5-2007（5.2）原子荧光法330.002HJ680总汞热分解冷原子吸收光度法330.005HY/T147.2-2013（5）铜无火焰原子吸收分光光度法310.5GB17378.5-2007（6.1）火焰原子吸收分光光度法312.0GB17378.5-2007（6.2）电感耦合等离子体质谱法330.008HY/T147.2-2013（6）镉无火焰原子吸收分光光度法320.04GB17378.5-2007（8.1）火焰原子吸收分光光度法320.05GB17378.5-2007（8.2）电感耦合等离子体质谱法330.015HY/T147.2-2013（6）铅无火焰原子吸收分光光度法311.0GB17378.5-2007（7.1）火焰原子吸收分光光度法313.0GB17378.5-2007（7.2）电感耦合等离子体质谱法320.07HY/T147.2-2013（6）锌火焰原子吸收分光光度法316.0GB17378.5-2007（9）电感耦合等离子体质谱法320.16HY/T147.2-2013（6）铬无火焰原子吸收分光光度法312.0GB二苯碳酰二肼分光光度法312.0GB电感耦合等离子体质谱法320.07HY/T147.2-2013（6）砷氢化物-原子吸收法313.0GB17378.5（11.3）原子荧光法320.06GB17378.5（11.1）电感耦合等离子体质谱法320.18HY/T147.2-2013（6）镉、铜、铬、镍、铅、锌、砷等12种金属元素王水提取电感耦合等离子体质谱法HJ803监测项目推荐的分析方法最多有效位数小数点后最多位数检出限（量）（mg/kg）采用标准油类荧光分光光度法311.0GB紫外分光光度法313.0GB重量法3020GB硫化物亚甲基蓝分光光度法310.3GB离子选择电极法310.2GB碘量法314.0GB六六六气相色谱法3-3～5pgGB17378.5-2007（14）滴滴涕气相色谱法3-4～18pgGB17378.5-2007（14）有机氯农药气相色谱-质谱法3-0.02～0.09HJ835有机磷农药气相色谱法--0.6～2.4HY/T147.2-2013（9）多氯联苯气相色谱法3-59pgGB17378.5-2007（15）气相色谱-质谱法--0.4µg/kg～0.6µg/kgHJ743多环芳烃气相色谱-质谱法--0.2µg/kg～0.4µg/kgHY/T147.2-2013（7.1）气相色谱法--0.1µg/kg～6.5µg/kgHY/T147.2-2013（7.2）高效液相色谱法-紫外检测器--0.9µg/kg～18µg/kgHY/T147.2-2013（7.3）有机碳重铬酸钾氧化还原容量法3--GB热导法303GB氧化还原电位-电位计法电位计法4--GB17378.5-2007（20）总氮凯式滴定法3--GB17378.5-2007附录D过硫酸钾氧化法3-附录B总磷分光光度法3--GB17378.5-2007附录C过硫酸钾氧化法3--附录C-”对只涉及一个项目（或因子）的表示暂无；对多个项目（或因子）的为略，参见分析方法。附录B（资料性附录）沉积物总氮-过硫酸钾氧化法适用范围本方法适用于测定河口和近岸海域沉积物中总氮。方法原理110℃～120℃条件下，用过硫酸钾氧化，有机氮化合物、亚N-(1-萘基)-540nm处有最大吸收，此物质的浓度与沉积物中原来的总氮浓度成正比。试剂和标准除另有说明，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水或等效纯水。氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1.0mol/L。称取20.0g氢氧化钠（NaOH）于1000ml烧杯中，加入500ml水，煮沸5min，冷却后用水补充至500ml，贮于聚乙烯瓶中。所使用的氢氧化钠必须经总氮试剂空白值检验合格方可使用。过硫酸钾溶液：ρ(K2S2O8)=50.0g/L。5.0g50ml100730d。晶方法提纯。注：1000ml800ml水，30直至不能溶解为止。把完全溶解的饱和溶液放在室温中自然冷却（选用有盖广口瓶，重结晶过程避免引入其他污染4℃冰箱重结晶（12h以上，重结晶一般为两次。洗净后倒掉上清液，30℃烘箱烘干即可。盐酸溶液：c(HCl1.5mol/L。量取12.5ml浓盐酸（HCl，ρ=1.19g/ml）加入到87.5ml水中，混匀。硝酸盐储备液：ρ=100mg/LN计。在1000ml800ml0.727g105℃烘干1h，46个月。硝酸盐使用液：ρ=100mg/LN计。用纯水稀释10ml硝酸盐储备液（B.3.4）到100ml，当天配制。仪器和设备医用手提式蒸汽灭菌器或家用压力锅。压力可达到1.1kPa～1.4kPa，温度可达120℃～124℃。（60m～100m。硝酸盐测定相关仪器设备（镉柱还原法或连续流动分析法。分析步骤配制所用试剂和标准。（经过烘干研磨（0.200g～0.500于消煮瓶中，加20.0ml水后再加2.5l过硫酸钾溶液（.3.2，盖紧盖子，放入高压蒸汽消煮器中加热1.1温度12℃1.1Pa～1.4a温度120～12℃）30min。然后，放置使之自然冷却，待压力降至“0”后方可打开锅盖，取出样品。50ml0.5mlB.5.2步骤依次加入反应试剂，作为样品空白。消煮后样品按照硝酸盐测定方法进行测定和计算。数据分析与计算分析结果通过硝酸盐含量进行计算，计算公式见B.1。TN=C⃀Cb×Vn

（B.1）式中：TN——样品中总氮含量，μg/g；C——消煮液定容后的浓度，由校准曲线计算获得，μg/ml；Cb——空白消煮液定容后浓度，由校准曲线计算获得，μg/ml；V——消煮液定容体积，ml；m——称取试样（干样）的质量，g。附录C（资料性附录）沉积物总磷-过硫酸钾氧化法适用范围本方法适用于测定在河口和近岸海域沉积物中的总磷测定。方法原理120℃～125℃条件下，采用过硫酸钾氧化，有机磷化合物被转化为无机磷酸盐，无机聚合态磷水解为正磷酸盐。消解过程产生的游离氯，以抗坏血酸还原。-（磷钼黄880nm试剂和标准除另有说明，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水或等效纯水。过硫酸钾溶液：ρ(K2S2O8)=50.0g/L。151005g磷酸盐标准贮备液：ρ=100mg/LP计。称取0.433g（HO40～℃烘干2中冷却至室温，用少量水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，加1.0三氯甲烷，混匀。暗处存放，有效期3个月。或者购买标准物质。磷酸盐标准使用液：ρ=10.0mg/LP计。量取10.0ml.3.2100ml活性磷酸盐分析试剂：按照活性磷酸盐测定方法要求进行配制。仪器和设备医用手提式蒸汽灭菌器或家用压力锅。压力可达到1.1kPa～1.4kPa，温度可达120℃～124℃。（60l～100m。活性磷酸盐测定相关仪器设备（磷钼蓝法或连续流动比色法。分析步骤配制所有用到的试剂和标准。（经过烘干研磨（0.200g～0.500于消煮瓶中，加20.0ml水后再加5.0l过硫酸钾溶液（.3.1，盖紧盖子，放入高压蒸汽消煮器中加热1.1kPa（120℃）1.1kPa～1.4kPa（1