气相色谱-质谱联用法测定酒中的香草醛

气相色谱-质谱联用法测定酒中的香草醛

香草素是一种又名香兰素的著名药物，被称为3-羟色胺-4-羟色胺。它具有浓郁的香茶兰香味和强烈的奶味。这是香料行业中剂量和产量最高的品种。其用途十分广泛,在食品、日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂。香草醛赋予名优酒醇厚的风味特征,来源主要由制酒原料中的单宁、木质素、蛋白质等的分解物参与生成。目前,对香草醛的测定,主要是分光光度法、荧光法、离子选择电极法、硫代巴比妥酸光度法等,但这些方法线性范围窄且灵敏度低。用气相色谱-质谱联用法,极谱法测定香草醛的报道较少且不够详尽。本文建立了针对酒中的香草醛的气相色谱-质谱联用法和极谱检测方法,具有简便可靠、快速、准确的优点。1实验部分1.1分析纯试剂ps.0Trace-MS2000气质联用仪(美国热电公司),PS4.0极谱分析仪(齐齐哈尔精准分析仪器有限公司)。酒(市售某品牌);香草醛、无水乙醇、醋酸、醋酸钠、正己烷,以上试剂均为分析纯;二次去离子水。1.2标准溶液的制备1.2.1乙醇溶液配制准确称取0.100g香草醛,用体积比为1︰1的乙醇和水定容至100mL,溶液浓度为1g/L。依次用体积比为1︰1的乙醇和水稀释到0.5,1,2,3,4,5µg/L待用。1.2.2极谱法中下旬溶液的制备准确称取8.2g醋酸钠,量取5.7mL醋酸,用水定容至100mL,得到1.0mol/L醋酸-醋酸钠缓冲溶液,pH=4.7。1.3颜色和质量分析的同源性和极谱性1.3.1回转线柱温色谱条件:分离柱为DB-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25µm);进样口温度:280℃;柱温:初始温度为100℃,以10℃/min的速率升至230℃,保持30min;载气:高纯氦气(纯度99.999%);流速:1mL/min;进样量:0.2µL;分流比:20︰1。质谱条件:接口温度:260℃;离子源温度:240℃;扫描模式:全扫描;质量范围:29～449amu;灯丝发射电流:150µA;检测电压:350V。1.3.2极谱条件以pH=4.7的1.0mol/L的醋酸-醋酸钠为底液,在-0.9～-1.3V范围内进行阴极化扫描,记录一阶导数峰电位和峰高。1.4质谱条件分析气质联用法:分别量取浓度为0.5,1,2,3,4,5µg/L标样20mL,用10mL正己烷萃取,取正己烷层置蒸馏瓶中,于70℃旋转蒸发器上蒸发近干,冷至室温,取上层清液2mL,进行气相色谱质谱分析。根据标准溶液中各浓度组分的色谱峰高与浓度的关系绘制曲线。极谱法:在10mL1.0mol/L醋酸-醋酸钠底液中,在电位-0.9～-1.3V范围内进行阴极化扫描,记录一阶导数峰电位和峰高。根据标准溶液中各浓度组分的峰高与峰电位的关系绘制曲线。1.5样品分析定量取样品,操作分别同标准曲线制作,根据峰高进行定量。2结果与讨论2.1香草醛的形态质谱检测香草醛的离子碎片图,如图1所示。其中150.9,151.9为香草醛的特征分子离子峰。香草醛的极谱峰高峰电位曲线,如图2所示(图2为浓度0.5,1,2,3,4,5µg/L标准样品的极谱图)。在峰电位-1.1760V处为香草醛的特征峰。2.2定量分析2.2.1相关系数的检验ls气相色谱质谱法标准曲线为1y=0.1161x1+0.6509,相关系数为R1=0.9980。极谱法标准曲线为y2=1.59x2-0.4845,相关系数为R2=0.9973。2.2.2这两种方法的线性范围、检出限制、精度和回收率2.3由聚吡咯色谱法制备的溶剂香草醛在乙醇中的溶解度较大,固选用乙醇为溶剂。由回收率可知,乙醇对香草醛的提取较完全,是较理想的提取溶剂。2.4色度条件的选择由实验可知,在该色谱条件下,空白添加样品对实验无干扰,且香草醛的分离效果较好。2.5底液中的极谱波分别在醋酸-醋酸钠、硼砂-盐酸及邻苯二甲酸氢钾3种底液中考察了香草醛导数极谱波,结果表明,在pH=4.7的醋酸-醋酸钠的底液中,波形较好。2.6峰电流与极谱波的关系试验结果表明,峰电流随汞柱高度的增加而呈线性增大,表明极谱波具有吸附波的性质;随起扫电位的正移,峰电流增大,说明峰电流具有吸附性;阳极波无峰,说明是极谱吸附波。3回收率和准确度采用气相色谱质谱联用法、极谱法均可测定酒中的香草醛,其线性范围、检出限、精密度和回收率均较好,方法简便可靠,结果