2022版高考化学选考（山东专用）一轮总复习集训：十六烃及其衍生物的结构和性质-模拟含解析

专题十六煌及其衍生物的结构和「生质

【5年高考】

考点一怪'卤代煌

1.（2020浙江I月选考,10,2分）下列说法不理1用的是（）

A.天然气的主要成分甲烷是高效、较洁净的燃料

B.石油的分储、煤的气化和液化都是物理变化

C.石油的裂化主要是为了得到更多的轻质油

D.厨余垃圾中蕴藏着丰富的生物质能

答案B

2.（2018课标11,9,6分）实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。

——CH.和CI?

—饱和食盐水

光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是（）

答案D

3.（2018课标III,9,6分）苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是（）

A.与液浸混合后加入铁粉可发生取代反应

B.能使酸性高镒酸钾溶液褪色

C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯

D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯

答案C

4.（2019浙江4月选考,16,2分）下列表述正确的是（）

A.苯和氯气生成CMC1”的反应是取代反应

B.乙烯与浸水发生加成反应的产物是CH£HBr,

C.等物质的量的甲烷与氯气反应的产物是CHsCl

D.硫酸作催化剂,CH£01*0CH£H,水解所得乙醇分子中有,80

答案D

5.（2018浙江4月选考,15,2分）下列说法正确的是（)

1

A.光照下JmolCH,最多能与4molCh发生取代反应，产物中物质的量最多的是CCL,

B.苯与浓硝酸和浓硫酸的混合液在一定条件下能发生取代反应

C.甲烷和乙烯混合物可通过浸的四氯化碳溶液分离

D.乙烯和苯分子中均含独立的碳碳双键,都能与H”发生加成反应

答案B

6.（2019海南单科,12,4分）（双选）下列化合物中，既能发生取代反应又能发生加成反应的有（）

A.CH：,CH=CH2B.CHCH£HQH

CH3

I

H3C—c—CH2—CH3

c.CH3D.

答案AD

7.（2019课标I,8,6分）关于化合物2-苯基丙烯（），下列说法正确的是（）

A.不能使稀高镒酸钾溶液褪色B.可以发生加成聚合反应

C.分子中所有原子共平面D,易溶于水及甲苯

答案B

8.（2017北京理综,9,6分）我国在CO,催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO,转化过程示意图如下:

下列说法不正碉的是（）

A.反应①的产物中含有水

B.反应②中只有碳碳键形成

C.汽油主要是C，：Q的煌类混合物

D.图中a的名称是2-甲基丁烷

答案B

9.（2018课标111,36,15分）近来有报道，碘代化合物E与化合物II在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种

多官能团的化合物Y,其合成路线如下：

CH，：H知（昨倒思等雷冷人

囚A回

OH

国爷回露0

NaOH/H?O_

已知:RCHO+CHCHO△R—CH-CH—CH0+H20

回答下列问题：

（1）A的化学名称是。

（2）B为单氯代煌，由B生成C的化学方程式为.

⑶由A生成B、G生成H的反应类型分别是、.

（4）D的结构简式为。

（5）Y中含氧官能团的名称为。

2

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为。

⑺X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积

之比为3：3：2。写出3种符合上述条件的X的结构简

式O

答案⑴丙焕

(2)CII2C1+NaCN_*—~CH2CN+NaCl

⑶取代反应加成反应

（4）三一CH2co002H5

⑸羟基、酯基

o

/\

0

(6)on

0o

⑺人一人/

o(>

ooo

,/,/

oo

考点二醇、酚

10.（2020江苏单科,12,4分）（双选）化合物Z是合成某种抗结核候选药物的重要中间体，可由下列反应制得。

下列有关化合物X.Y和Z的说法正确的是（）

A.X分子中不含手性碳原子

B.Y分子中的碳原子一定处于同一平面

C.Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应

D.X、Z分别在过量NaOH溶液中加热，均能生成丙三醇

答案CD

11.（2020课标10,8,6分）金丝桃甘是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构式如下:

下列关于金丝桃昔的叙述，错误的是（）

3

A.可与氢气发生加成反应B.分子含21个碳原子

C.能与乙酸发生酯化反应D.不能与金属钠反应

答案D

12.(2019课标1,36,15分)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下:

回答下列问题：

(DA中的官能团名称是o

⑵碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性

碳.

⑶写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式。(不考虑

立体异构，只需写出3个)

⑷反应④所需的试剂和条件是.

⑸⑤的反应类型是.

⑹写出F到G的反应方程式«

(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH£0CH£00CM)制备GHs的合成路线__________________________

(无机试剂任选)。

Bn

⑺GH£H,嬴C6H

DCzHsONa/GHsOH.

CHaCOCHzCOOCz压2)C«HsCH?Br

4

CH3coeHCOOC2H5CH3coeHCOOH

CHCH

2DOH;

GK2)H+

13.（2019课标01,36,15分）氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法:

回答下列问题:

（DA的化学名称为.

（2）=/00011中的官能团名称是.

（3）反应③的类型为,W的分子式为.

⑷不同条件对反应④产率的影响见下表：

实验碱溶剂催化剂产率不

1KOHDMFPd(OAc)222.3

2K2c0」DMFPd(0Ac)210.5

3Et3NDMFPd(OAc)212.4

4六氢毗碇DMFPd(0Ac)231.2

5六氢毗咤DMAPd(OAc)238.6

6六氢毗脸NMPPd(0Ac)224.5

上述实验探究了和对反应产率的影响.此外，还可以进一步探究等对反应

产率的影响。

（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式.

①含有苯环;②有三种不同化学环境的氢，个数比为6：2：1；③Imol的X与足量金属Na反应可生成2g出。

⑹利用Heck反应，由苯和漠乙烷为原料制备，写出合成路线。（无机试剂任选）

答案⑴间苯二酚（1,3-苯二酚）

⑵竣基、碳碳双键

⑶取代反应C,.,H12O,

⑷不同碱不同溶剂不同催化剂（或温度等）

0誓＞

0Ja0^0

5

考点三醛'酮、竣酸及其衍生物

14.（2018海南单科,11,2分）实验室常用乙酸与过量乙醇在浓硫酸催化下合成乙酸乙酯。下列说法正确的是

（）

A.该反应的类型为加成反应

B.乙酸乙酯的同分异构体共有三种

C.可用饱和的碳酸氢钠溶液鉴定体系中是否有未反应的乙酸

D.该反应为可逆反应,加大乙醇的量可提高乙酸的转化率

答案D

15.（2020课标I,8,6分）紫花前胡醇（HO）可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免

疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是（

A.分子式为CBH^O,B.不能使酸性重锯酸钾溶液变色

C.能够发生水解反应D.能够发生消去反应生成双键

答案B

16.（2020浙江1月选考,31,12分）某研究小组以芳香族化合物A为起始原料，按下列路线合成高血压药物阿替

洛尔•

阿为讲东

已知:化合物H中除了苯环还有其他环;

R'OH,

-------►ROR，

RX-

NaCNHO„

------►RCN—2*RCOOHNH,

>

H+;RCOOR—RC0NH2.

请回答：

⑴下列说法正确的是.

A.化合物D能发生加成、取代、氧化反应，不发生还原反应

B.化合物E能与FeCl溶液发辐色助

C.化合物I具有弱碱性

D.阿替洛尔的分子式是GHKO,

⑵写出化合物E的结构简式

⑶写出F+G-H的化学方程式。

⑷设计从A到B的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。

⑸写出化合物C同时符合下列条件的同分异构体的结构简式.

①'H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有4种氢原子，无氮氧键和碳氮双键；

②除了苯环外无其他环。

答案⑴BC

⑵HO-^^-CHZCOOCHZCIZ

O

CICH2CH—CH2

HNCCHOH\/

⑶2Zo

6

o

II

(XHCH—CH+HC1

H2NCCH:22

o

CH2COOH

6NO2

17.(2018课标1,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下:

i/COOHCOOC.H

N'CO,NaCN/E

C1CH.COOH------------CICH.COONa--------

1

(D，0'COOCjH,

E回I^ICHJCOOCJH,C：HSON«

2)C,H,CH.CIC,H,OH

回

回答下列问题：

(DA的化学名称为。

⑵②的反应类型是.

⑶反应④所需试剂、条件分别为.

(4)G的分子式为。

(5)W中含氧官能团的名称是。

⑹写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为

1：1).

⑺苯乙酸莘酯(OcHzCOOCH,

)是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸节酯

的合成路线(无机试

剂任选).

答案⑴氯乙酸

⑵取代反应

⑶乙醇/浓硫酸、加热

(4)C12HIA

⑸羟基、醛键

7

CH,CNCH2COOH

GH5cH20H

浓HSOaZk'

18.（2019海南单科,18,20分）18-I（6分）分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为3：2的化合物

有O

B.0C

18-11（14分）奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如下:

OH

COOCH,

Fe/HQNaNOJHQ

H01a国

20-5r用cr

回答下列问题：

（1）X的结构简式为;由水杨酸制备X的反应类型为。

⑵由X制备Y的反应试剂为。

⑶工业上常用廉价的CO：.与Z反应制备奥沙拉秦,通入的CO与Z的物质的量之比应为.

⑷奥沙拉秦的分子式为，其核磁共振氢谱为组峰，峰面积比为.

⑸若将奥沙拉秦用盐酸酸化后,分子中含氧官能团的名称为、.

（6）W是水杨酸的同分异构体,可以发生银镜反应八经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式

为.

答案18-ICD

OH

COOCH3

18-11(1)\取代反应

8

⑵浓硝酸、浓硫酸

(3)2:1

(4)C,iH8N206Na241：1：1：1

⑸竣基羟基

HCOO-^_^>—0H

［教师专用题组］

【5年高考】

考点一煌'卤代煌

1.（2017课标11,10,6分）下列由实验得出的结论正确的是

将乙烯通入漠的四氯化

碳溶液，溶液最终变为无生成的1,2-二漠乙烷无色、可溶于四氯化碳

色透明

乙醇和水都可与金属钠....

乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性

期产生可燃性气体

甲烷与氯气在光照下反

D.应后的混合气体能使湿生成的氯甲烷具有酸性

润的石蕊试纸变红

CH2—CH2

答案ACH-CH.+Br2—*BrBr,Br：被消耗，生成无色的1,2-二浸乙烷,1,2-二溪乙烷可溶于四氯化

碳,A正确;金属钠可与乙醇和水反应产生可燃性气体，但没有说明产生气体的决慢，故不能证明乙醇分子中的

氢和水分子中的氢具有相同的活性BTiEt®；2CH；,C00H+CaC0；1—*Ca（CH3C00）2+H20+C0,t,该反应说明乙酸的酸

性强于碳酸,（.不正确;CH,+C1厂”CH£1+HC1,HC1能使湿润的石蕊试纸变红,1）不正确。

知识拓展一OH中氢原子的活性

OO

IIII

CHsC—OH>TIO-C-OH>H—0—H>CH3CH2—OH

2.（2014福建理综,7,6分）下列关于乙醇的说法不薄摩的是（）

A.可用纤维素的水解产物制取

B.可由乙烯通过加成反应制取

C.与乙醛互为同分异构体

D.通过取代反应可制取乙酸乙酯

答案CA项，纤维素水解的最终产物是葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下可转化为乙醇;B项，乙烯与水发生加成

反应生成乙醇;C项，乙醇的分子式为GHQ,而乙醛的分子式为GH。故错误;D项，乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯,

属于取代反应。

9

3.（2013福建理综,7,6分）下列关于有机化合物的说法正确的是（）

A.乙酸和乙酸乙酯可用Na£（X溶液加以区别

B.戊烷（CMJ有两种同分异构体

C.乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键

D.糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反应

答案AA项,乙酸和\：a£0,溶液反应有气泡产生，而乙酸乙酯和Na£0,溶液混合不发生反应，但静置会分层。

■ECHz一CH3

B项，戊烷有正、异、新三种同分异构体;C项，聚氯乙烯的结构为C1，无碳碳双键，苯分子中碳碳

之间的键为介于单键和双键之间的独特的键;D项糖类中的单糖如葡萄糖不能发生水解反应。

4.（2011山东理综,11,4分）下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是（）

A.乙酸分子中含有竣基，可与NaHC。,溶液反应生成C02

B.蛋白质和油脂都属于高分子化合物，一定条件下都能水解

C.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同

D.苯不能使溪的四氯化碳溶液褪色,说明苯分子中没有与乙烽分子中类似的碳碳双键

答案B油脂能水解，但属于有机小分子化合物.

5.（2017海南单科,15,8分）已知苯可以进行如下转化：

*（O得O

B|

漠笨笨①②c

回答下列问题：

⑴反应①的反应类型为，化合物A的化学名称为。

（2）化合物B的结构简式为，反应②的反应类型为.

⑶如何仅用水鉴别苯和溪苯:。

答案⑴加成反应环己烷

⑵〈二一a消去反应

⑶取两种未知有机物少量，分别加入约等体积的水，充分振荡后静置，水层在下层的原液体是苯，水层在上层的

原液体是溪苯

解析（1）反应①为加成反应;生成的A为0，为环己烷。

⑵由转化关系可知B为〈3^。，B~C发生消去反应生成O.

⑶苯的密度比水小，溪苯的密度比水大，加入水，油层在上层的为苯，油层在下层的为溪苯。

6.（2014山东理综,34,12分）3-对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：

10

CH=CHCOOH

CECHO①CCH30H

OH-,Z\"B②H+’6

D浓H2sO4AE

已知:HCHO+CHCHO

°”ACH2=CHCHO+H20

⑴遇FeCL溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有种。B中含氧官能团的名称

为。

⑵试剂C可选用下列中的,

a.溪水b.银氨溶液

c.酸性KMnO,溶液d.新制Cu(OH),悬浊液

O

ll__

o-c—CH-CHCHs是的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程

⑶E

式为_________________________________________

(4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为

答案(1)3醛基

(2)b、d

ONa

0

0—(―CH—CHCH.,+2NaO1|ACH3+ai£H-CIICOONa+HQ(配平不作要求)

⑶

COOCH,

-ECH—CH-i

(4)CH3

解析(1)遇FeCL溶液显紫色说明苯环上连有一011，符合要求的同分异构体的结构简式为

CH=CHCHO

CH-CH?.分析题中已知信息可推出B应为CHa

其含氧官能团为醛基。

⑵对比B、D的结构简式，结合一CHO的性质，可推知C溶液为银氨溶液或新制Cu(O。悬浊液。

⑶根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式，书写时不要忽略酚羟基与NaOH的反

应。

11

CH=CHCOOCH3

c-c

⑷E的结构简式应为CHs，分子中含有/\，生成高聚物的反应应为加聚反应，依据烯

COOCHa

I

ECH-CH+

煌发生加聚反应的规律可推出F的结构简式为CH3

7.（2014山东理综,7,5分）下表中对应关系正确的是（）

CHCH+Cl-*TH£H£1+HC1

A:l;(2均为取代反应

CLCHz+HCl-TlLCHoCl

由油脂得到甘油

B均发生了水解反应

由淀粉得到葡萄糖

Cl2+2Br------2C1+BR

C均为单质被还原的置换反应

Zn+Cu"------Z-'+Cu

2Na2O2+2H?O------4NaOH+O2t

D均为水作还原剂的氧化还原反应

CL+ILO-HC1+HC1O

答案BCH2=CH2+HC1―PH£H£1是加成反应,A项错误工叶^^~Zn"+Cu中单质Zn被氧化,C项错误;D

项两个反应中水既不是氧化剂也不是还原剂,D项错误.

8.（2020课标I,36,15分）有机碱，例如二甲基胺（）、苯胺（y叱感V^N）等，在有

机合成中应用很普遍，目虫至？超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超强碱F的合成路线:

一A—CCljCOONaDKOH解溶液二环己基胺（过量）D

何二静二甲展/公四△回CHjCl/A

£

NZK/0H

12

⑷由C生成D的反应类型为。

(5)D的结构简式为。

(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1的有

种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为。

答案⑴三氯乙烯

△

⑵“ci+KOH醉C1+KC1+IL0

⑶碳碳双键、氯原子⑷取代反应

\Z

axnN

⑸"6(6)6Oil

axo

解析结合已知信息②逆推知D的结构简式为66；结合A的分子式及已知信息①可推知A的

Cl

CH=CX'aa

结构简式为ClC1,则B的结构简式为;B-C发生消去反应,C为O；C与过量二环己基胺发生

取代反应生成I)。⑹根据题给条件,E的六元环芳香同分异构体中，应含有一个一0H、两个一CH,且分子结构

N

高度对称,结合已知信息③可得，符合条件的E的同分异构体为H,CCH,、

CH20H、CH20H、，其中芳香环上为二取代的

结构简式为H3c

CII3—CIICIIz—CII3

9.(16分)A是一种有机合成中间体具结构简式为：CH3-CH-C-MH-CH3

13

A的合成路线如下图，其中B'H分别代表一种有机物。

已知:

「R'OMgBr

RMgBr

—C-OR'

-*R—C—OMgB占用—C—OH

RRR、R'代表煌基。

请回答下列问题：

（DA中碳原子的杂化轨道类型有；A的名称（系统命名）是；第⑧步反应的类型

是O

⑵第①步反应的化学方程式是.

（3）C物质与CH,-C（CH.）COOH按物质的量之比1：1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I.I的

结构简式是。

⑷第⑥步反应的化学方程式是.

⑸写出含有六元环，且一氯取代物只有2种（不考虑立体异构）的A的同分异构体的结构简

式:O

10.（2012课标,38,15分）对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用,

工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易

得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

□

国____向CU口

C1,

回心）国—E]

NaOH

[（CMClJ

（C；Hr,OCl）

对羟基苯

丁葬

甲酸丁酯T金硫酸口

叵豆--温、高技।H

|（CM02Cl）|

卜化剂

已知以下信息：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成瘦基；

②D可与银氨溶液反应生成银镜；

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1：1。

14

回答下列问题：

(1)A的化学名称为；

⑵由B生成C的化学反应方程式为，该反应的类型为；

(3)D的结构简式为；

(4)F的分子式为；

(5)G的结构简式为；

(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境

的氢,且峰面积比为2：2：1的是(写结构简式)。

答案(15分)(1)甲苯

解析由对羟基苯甲酸丁酯的合成路线及题给信息可推出A为U,B为c为

Cl-/,CHClz…S^CHO…Cl-/*COOH-

\=Z])为\=Z,E为\=Z，卜为

NaO-V^COONaaIIO-V>COOH心他4广由始令人—4『4工仍「

\=Z方为\=Z.⑹能发生银镜反应说明含有一CHO,含有苯环的E

的同分异构体有如下两种情况:①苯环上有两个取代基:一Cl和一OY-H,②苯环上有三个取代基:-a、

TH0和一()儿前者因两个取代基在苯环上的相对位置不同有邻、间、对3种同分异构体，后者因三个不同

的取代基在苯环上位置的不同有10种同分异构体，故同分异构体总数为13.在上述同分异构体中，有三种不

同化学环境的氢，且个数比为2：2：1的是0。

考点二醇、酚

1.(2020课标1,7,6分)国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醛、75%乙醇、含氯消毒剂、过

氧乙酸(CHC000H)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品，下列说法错误的是()

A.CH3cH20H能与水互溶

B.NaClO通过氧化灭活病毒

C.过氧乙酸相对分子质量为76

D.氯仿的化学名称是四氯化碳

15

答案DA项，乙醇可与水以任意比互溶，正确力项,NaClO水解生成的HC1（）具有强氧化性，可通过氧化灭活病

毒,正确;C项,过氧乙酸的分子式为GHQ,其相对分子质量为76,正确;D项，氯仿的分子式是CHCL,其化学名称

是三氯甲烷,错误。

2.（2013课标I,10,6分）香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：

下列有关香叶醇的叙述正确的是（）

A.香叶醇的分子式为C,OH,8O

B.不能使浸的四氯化碳溶液褪色

C.不能使酸性高镒酸钾溶液褪色

D.能发生加成反应不能发生取代反应

\/

C（'

答案A由题给香叶醇的键线式结构可知，香叶醇的分子式为GMQA正确;因其分子中含有“/'\",

故该物质能使Bn的CCL溶液及酸性KMnO,溶液褪色,B、C错误;香叶醇分子中的羟基及氢原子在一定条件下

可被其他原子或原子团取代,D错误。

评析由有机物的结构推断有机物可能具有的性质是有机化学的经典题型■确定有机物含有的官能团，熟悉

各类有机物的性质是解答此类问题的关键。本题重点考查学生对知识的迁移及应用能力，难度适中。

3.（2020江苏单科,17,15分）化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：

（1）A中的含氧官能团名称为硝基、和.

（2）B的结构简式为.

（3）C―D的反应类型为。

（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式。

①能与FeCL溶液发生显色反应。

②能发生水解反应，水解产物之一是。-氨基酸,另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为I：1且含

苯环。

⑸写出以CHQLCHO和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂

和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

答案（15分）

⑴醛基（酚）羟基

16

⑶取代反应

HOO

I

c—CII2NH2

⑷HO

Hz,催化剂，△一PBr,\/一、

S—CHzCH2cH3

⑸CH3cHeHO或NaBH,CH3cH©LOH或HBr,Z\CH3aLeHeBrNaOH

O

^^V-s—CH2CH2CH3

HOI

----2---2►o

解析（1）A中的含氧官能团除了硝基（一NOz）之外，还有醛基（THO）和（酚）羟基（一OH）.

⑵结合A、C分子结构及B-C的反应条件知C中的羟基是由醛基被还原得到的，故B分子中存在醛基、硝

HOx>

基和甲氧基（CHO-）,其甲氧基是由A分子（O2NCHO）中的羟基（一011）与CHJ发生取代反应得到的,

所以B的结构简式为OzN〜CHOo

（3）C分子中的羟基（一0H）被溪原子（一Br）代替得到D,故反应C-D的反应类型为取代反应。

（4）C的一种同分异构体能与FeCL溶液发生显色反应，说明含有酚羟基;能发生水解反应,说明含有酯基且产物

之一是a氨基酸，结合C中碳原子数及已知信息知，水解产物是lhNCH..COOH（a氨基酸）和

HO

HO（不同化学环境的氢原子数目之比为3：3=1：1且含苯环），所以该同分异构体的结构简式

⑸CHKH£HO被还原为CHCH2cH2H,1-丙醇发生取代反应生成CH：,CH£&Br,而■溪丙烷与\_ZSH在碱性

条件下反应可生成V^S-CHZCHZCH,,再用HQ氧化即得目标产物。

4.（2018北京理综,25,17分）8-羟基噗琳被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体.下

图是8-羟基暧琳的合成路线。

17

H0C1

加成‘

8-羟基噗琳

ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

⑴按官能团分类,A的类别是0

⑵A―B的偿方程式是o

(3)C可能的结构简式是.

(4)C-D所需的试剂a是。

(5)D-E的化学方程式是.

(6)F-G的反应类型是.

⑺将下列K~L的流程图补充完整：

⑻合成&羟基噗琳时,L发生了(填"氧化"或"还原")反应。反应时还生成了水厕L与G物质的

量之比为。

答案⑴烯煌

高温

(2)CH3TH-CFL+Ck-TH-CH—CILC1+HC1

CH2cHeKCH2CHCH2

⑶OHClCl或ClOIIC1

(4)NaOH,H2O

CHCHCH/口s0

I2||2浓H2s。4

(5)011OIK)H△"""CH2=CH—CH+2H.0

⑹取代反应

18

⑻氧化3：1

解析(1)A的分子式为CM,应为丙烯，属于烯烧。

⑵烯煌分子和C1：在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应，且取代反应通常发生在烷基上。

⑶由于ah=CH—CHC1(B)的结构不对称，所以在和II0C1发生加成反应时可能生成两种产物。

(4)C-D的转化过程中(分子去掉2个C1原子增加了2个"0H"原子团，所以该过程应是卤代煌的水解反应,

所需试剂是NaOH水溶液。

⑸根据合成路线可知E应是CH：-CH-CHO,所以D~E的化学方程式应是

CH,—CH—CHs

浓HzSO、

OilOilOH△CH，-CH—CHO+2H.O.

Z

(VNH2

⑹根据合成路线可知J为\广°”，G为'六°H.F应是苯酚,F-G应是苯酚与浓HNO,发生取代反

⑺根据信息i可知K~L的中间产物的结构简式为°”II，由中间产物再发生醇羟基的消去反应得

(8)L-8羟基喳琳，分子组成上少了2个H原子，所以L发生了氧化反应。每个OII⑹中的一\0转化

为一NHe的同时一NO,中的氧原子转化为H；0,此时需要6个氢原子，需3个°”H分子来提供，所以L与G

的物质的量之比为3：1。

5.(2013课标11,38,15分)化合物是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以

用E和H在一定条件下合成：

①OX>1(OH)/Ar

ANaOH而2^国一

(QliQ)CzHsOHA,a②HQ/OFT

光照

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢;

①RE

@R—CH-CH_.②H,Oz/OH-R—CH.CH2OH；

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

19

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成段基。

回答下列问题：

（DA的化学名称为.

（2）D的结构简式为.

（3）E的分子式为.

（4）F生成G的化学方程式为，该反应类型

为.

（5）1的结构简式为_0

（6）1的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上只有两个取代基，②

既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO,溶液反应放出CO“共有_种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体

发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2：2：1,写出J的这种同分异构体的结构简

式.

答案（1）2-甲基-2-氯丙烷（或叔丁基氯）（2分）

HQO

CH—＜：—H

/

⑵H3c(2分)

(3)C,H802(l分)

CH3CHCI2

(4)OH+2C1+2HC1取代反应（2分,1分，共3分）

CH3—CHCOCHO

（5）CH3（2分）

⑹18HOOCII2C-OCH2CHO«分/分共5分）

CH

I3

CH3-c—Cl

解析根据A的化学式（C凡Cl）和信息①可推知A的结构简式为CH3;结合框图中的转化关系，可推

CH3—c-cn2cn3—CHCH2OHCH3yH-CHO

知B为CH3；再结合信息②可推知C为CH3，进而推知D为CH3,E

CH3—CH—COOH

为CH,。由F的化学式和信息③可推知F为CH，Y=^°H进而推知G为

ClzCIlY^OH,再结合信息④引知H为IIO-^^-CHO厕］为

CH,—CH—COO-^2/^CHO

CH3.

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（6）J应比I少一个"CHJ，由I的结构简式和条件①、②可推知,J分子中的2个取代基可以分别为"HOOC

-UL-"和"TILTH。"，它们在苯环上的位置有"邻、间、对"3种;J分子中的2个取代基还可以分别