全国高中化学奥赛初赛试题与答案

全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题答案第1题（4分）2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击243Am靶得到的。经过100微秒，X发生a-衰变，得至【」Y。95然后Y连续发生4次a-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。答案： 243Am+48Ca=288115+3n （2分）不写3n不得分。答291115不得分。95 20288115=284113+4He（2分）质量数错误不得分。 4He也可用符号打。（答下式不计分：284113-44He=268105或268Db）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不105计分，下同）第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的N-N键的键能为160kJ/mol（N2的键能为942kJ/mol），晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为；按键型分类时，属于晶体。这种固体的可能潜在应用是，这是因为：。答案：3原子晶体炸药（或高能材料）高聚氮分解成N2释放大量能量（各1分）第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示:气体吸入气体呼出气体7927475848213281546340373266762653-1请将各种气体的分子式填入上表。3-2指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。答案：

气体吸入气体呼出气体N27927475848022132815463CO2403732H2O6676265（每空1分，共4分）呼出气中的n2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而n2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的o2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的o2被人体消耗了。 （1分）（共2分）第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102。，偶极矩0.78x10-300-m；对比：氨的键角107.3。，偶极矩4.74x10-300-m）；4-1写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。答案：NF3（1分）4NH3+3F2=NF3+3NH4F（1分） （共2分）4-2A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？答案：N-F键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如：（1（1分）4-3A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和0（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和0的立体结构。答案：2NF3+2Hg=N2F2+2HgF2（1分）（14+19）X2=66（每式1（14+19）X2=66（每式1分）（共3分）4-4B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出0,同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。答案：D+--NHNFFFFD+--NHNFFFF（每式1分）2N2F2+SnF4=[N2F+]2[SnF6]2- （1分）（共5[N2F+]2[SnF6]2-=[N2F]+[SnF5]-+N2F2（1（共5分）4-5A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF,而同时得到的02和h2o2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。答案：阳离子的化学式为nf4+（1分）nf3+f2+bf3=nf4+bf4- （1分）NF4+水解反应首先得到HOF（否则写不出配平的NF4+水解反应）:nf4++h2o=nf3+hof+h+定量生成NF3（1分）而反应2HOF=2HF+O2和反应HOF+H2O=HF+H2O2哪一反应为主与反应条件有关，但无论哪一反应为主却总是定量生成HF。（1分）（共4分）第5题（7分）研究发现，钒与毗啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。答案：毗啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个毗啶甲酸根络合，50.9+244=295,氧的质量分数为21.7%;设钒与3个毗啶甲酸根络合，50.9+366=417,氧的质量分数为23.0%;设钒与4个毗啶甲酸根结合，50.9+488=539,氧的质量分数为23.7%；设钒与5个毗啶甲酸根结合，50.9+610=661,氧的质量分数为24.2%；钒与更多毗啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除此啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO（毗啶甲酸根）2,相对分子质量为50.9+16.0+244=311,氧的质量分数为25.7%,符合题设。（3分）结论：该配合物的结构如下： （其他合理推论也可）和/或得分相同和/或得分相同（2分）钒的氧化态为+IV（或答+4或V+4） （1分）钒与毗啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体或四方锥体），氧原子位于锥顶。 （1分）（共7分）通过计算得出VO（C6H4NO2）2,但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构,却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V（C6H4NO2）3・H2O,氧含量为25.7%,钒+3,五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。

第6题（6分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1:3,碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。6-1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小B球，镍原子用大O球，镁原子用大⑥球）。6-2写出该新型超导材料的化学式。答案・03^・6-1（5分）在（面心）立方最密堆积—填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为1:1,在如囹晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有做的中心位置，它们的比例是1:3,体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而做心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填碳原子。6-2MgCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。 （1分）第7题（9分）用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：（1）一份用水处理，得到气体A和溶液B,A的体积为56.7mL（标准状况，下同），其中含O222.7mL,余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的（NH4）2Fe（SO4）2。（2）另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/LNa2S2O3滴定，用去Na2S2O335.0mL。求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。答案.CD^K：由（1）求Xe的总量：Xe56.7mL-22.7mL=34.0mL 34,0mL/2.24x104mL/mol=1.52x10-3mol（1分）XeO3+6Fe2++6H+=Xe+6Fe3++3H2O1: 6 （1分）

x 0.100mol/Lx0.0300mLx=5.0x10-4mol分)Xe的总量1.52x10-3mol+5.0x10-4mol=2.02x10-3mol分)由⑵分）分）分）（1分）XeF2+2I-i__分）分）分）（1分）XeF2+2I-i__：＞1yXeF4+4I-一＞12.02x10-3-yy=2zz=2y2I2〜4s2O32-40.200mol/Lx0.0350L-z5.4x10-4 molXeF42.02x10-3mol-5.4x10-4mol=1.48x10-5mol(1((1(1(1(1(1(XeF2)(1第8题（8分）今有化学式为Co（NH3）4BrCO3的配合物。8-1画出全部异构体的立体结构。8-2指出区分它们的实验方法。答案CIL：02___--nh5'J-NH3CIL：02___--nh5'J-NH3LNH3^^二工Br^_______NH3^NH3FJ13口BrEIr1IH3IIJH3III（各2分，共6分）结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可不标2-）；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32-不能用兀电子配位（受限于Co的配位数及NH3必为配体）。画其他配位数的配合物不计分。8-2配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br-立即被沉淀下来（而直接与钻配位的澳相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）（1分）。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）（共2分）第9题（6分）下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文。回答如下问题:

"Hi*HJ//I/、GlDr|OHN[Hi54gg)HOCIN"Hi*HJ//I/、GlDr|OHN[Hi54gg)HOCIN〔Hi哂I "白[His^凸「I”N〔Hi脸9—1。此图钒化合物的每一次循环使无机物发生的净反应（的化学方程式）是：答案：H2O2+C1-+H+=H2O+HOC1 （1分）9—2。在上面的无机反应中，被氧化的元素是—；被还原的元素是一。答案：被氧化的是氯；被还原的是氧。 （共1分）9—3。次氯酸的生成被认为是自然界的海藻制造C-C1键的原料。请举一有机反应来说明。答案：H2C=CH2+HOC1=HOH2C—CH2C1（举其他含C二C双键的有机物也可）（2分）9—4。试分析图中钒的氧化态有没有发生变化，简述理由。答案：没有变化。理由：（1）过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒与过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态，所以从三角双锥到四方锥体钒的氧化态并没有发生变化；（2）其后添加的水和氢离子都不是氧化剂或还原剂，因此，过氧团变成次氯酸的反应也没有涉及钒的氧化态的变化，结论：在整个循环过程中钒的氧化态不变。（2分）第10题（8分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR-MS,精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红肮的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红肮的信号，纵坐标是质子化肌红肮的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z,m是质子化肌红肮的相对分子质量，Z是质子化肌红肮的电荷（源自质子化，取正整数），图谱中的相邻峰的电荷数相差1,右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696。求肌红肮的相对分子质量（M）。

或答案：「1542=(M+Z)/Z1696=[M+(Z-1)]/(Z-1)解联立方程：或Z=11M=169511696=(M+Z)/1696=(M+Z)/Z1542=(M+Z+1)/(Z+1)解联立方程：Z=10M=16950联立方程正礴，计算错误，得6分。方程错为1542=M/Z等，求得Z=11或10,相对分子质量误为16960等，只得4分。（8分）第11题（9分）家蝇的雌性信息素可用芥酸（来自菜籽油）与竣酸X（摩尔比1:1）在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。家蝇雌性信息素 芥酸11-1写出较酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。11-2该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。答案：11-1丙酸（1分） （1分）

（5分；芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣2分，试题要求与电解反应的方程式，因此，未写H2扣2分,将H2写成2H+扣1分,将Na2c03写成CO2扣2分；总分最低为零分，不得负分）11-2芥酸和丙酸氧化脱竣形成摩尔分数相等的2种烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占25%（或1/4或0.25）,异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50%（或1/2或0.5）（2分）第12题（9分）2004年是俄国化学家马科尼可夫（丫V.Markovnikov,1838-1904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则（MarkovnikovRule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出D和G的系统命名。”x七里』小"B二—日曰以工口KCN2C2H&OH,H+2H2O,H+答案：（每式1分，每个命名1分，共9答案：（每式1分，每个命名1分，共9分）BrICCH^HCH：DCH3CjCH3COOH COOHCOOC2H5IGCH3CjCH3COOC2H52,2-二甲基丙二酸二乙酯 （共9ACH?CH日rCH?CH^HCH?

CNCNCOOHE匚巧CFhCOOHFCH^CHsGOOHD2-澳-2-甲基丙酸分）第13题（9分）88.1克某过渡金属元素M同134.4升（已换算成标准状况）一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl属同一晶型的氧化物。13-1推断该金属是什么；13-2在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量，实验上亦能测定。（a）说明MO在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。（b）三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形；计算MO在三氧化二铝（比表面为178m2/g）表面上的最大单层分散量（g/m2）（氧离子的半径为140pm）。答案13-1 （88.1g/MM）：（134.4L/22.4L-mol-1）=1:4 （1分）MM=58.7g-mol-1 M是Ni （1分） （共2分）

13—2（a）主要原因是混乱度（熵）增加了（从表面化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可）。（1分）（b）氧离子在氧化铝表面作密置单层排列，镇离子有规律地填入三角形空隙（图）。（密置层1分，填隙1分,共2分）1个“NiO”截面：（2rO2-）2sin120o=（2x140x10-12m）2sin120o=6.79x10-20m2 （2分）1m2Al2O3表面可铺NiO数：1m2/6.79x10-20m2=1.47x1019 （1分）相当于：74.7g-mol-1x1.47x1019m-2：6.022x1023mol-1=1.82x10-3g（NiO）/m2（Al2O3）（1分）（共4分）将1个“收。”截面算成6.78x10-20m2,相应的1m2Al2O3表面可铺NiO数为1.48x1019,不扣分。郑重声明；本试题与答案的版权属中国化学会所有，不经中国化学会化学竞赛负责人授权，任何人不得翻印、不得在出版物或互联网网站上转载、贩卖、赢利，违者必究。经中国化学会授权，本试题的答案于2004年9月14日12:00在网站上公布。本稿是打印稿的修正版，评分以此搞为准。全国高中化学奥林匹克竞赛山东预赛试题（必修模块试题）一、选择题（本题包括16小题，每题有1〜2个选项符合题意。）1.夏季奥运会将在北京举行，届时要突出“绿色奥运、人文奥运、科技奥运”理念。绿色奥运是指（ ）A.加大反恐力度，并讲求各国运动员的营养搭配，使他们全身心投入比赛。B.严禁使用兴奋剂，使运动员公平竞争。C.把环境保护作为奥运设施规划和建设的首要条件D.奥运场馆建设均使用天然材料，不使用合成材料2.类推的思维方法在化学学习和研究中常会产生错误的结论，因此类推出的结论最终要经过实践的检验才能决定其正确与否。下列几种类推结论中正确的是（ ）A.第二周期元素氢化物稳定性顺序是HF>H2O>NH3；则第三周期元素氢化物稳定性顺序也是HCl>H2S>PH3B.Fe3O4可写成FeO・Fe2O3；Pb3O4也可写成PbO-pb2O3C.可电解熔融MgCl2来制取金属镁；也能电解熔融A1C13来制取金属铝D.晶体中有阴离子，必有阳离子；则晶体中有阳离子，也必有阴离子.t℃时，将一定量A（不含结晶水）的不饱和溶液均分为三份,分别加热蒸发，然后冷却为久,已知三份溶液分别蒸发水10g,20g,30g,析出A晶体的质量依次为ag,bg,cg.则a,b,c三者的关系是（ ）A.c二a+b B.c=2b—aC.c=2b+a D.c=2a—b.下列离子方程式书写正确的是（ ）A.小苏打中加入过量的石灰水Ca2++2OH-+2HCO3-=CaCO3!+CO32-+2H2O.氧化铁可溶于氢碘酸Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2OC.过量的NaHSO4与Ba（OH）2溶液反应：Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4!+2H2OD.明矶溶液加入Ba（OH）2溶液至沉淀质量最多2Al3++3SO2-+3Ba2++6OH-=2Al（OH）3!+BaSO4!5.2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果，其中一项是瑞士科学家库尔特•维特里希“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。在化学上经常使用的是氢核磁共振谱，它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中氢原子种类的。下列有机物分子中，在氢核磁共振谱中信号强度（个数比）是1：3的是（ ）A.1,2,3,一三甲基苯 B.丙烷C.异丙醇D.醋酸叔丁酯6.核化学家在回旋加速器上用高能86Kr离子轰击208Pb靶，氤核与铅核融合，放出1个中子，生成X原子，在120微秒后，该核分裂出1个a粒子（即氮核），衰变成另一个新核Y,下列说法正确的是（ ）A.Y元素属于第八周期元素 B.X的原子序数是116C.Y原子的中子数为289 D.X原子的中子数是175.现有KCl、NaCl、Na2cO3组成的混合物，该混合物中Na+的质量分数为31.5%,Cl-的质量分数为27.08%。则混合物中Na2cO3的质量分数为（）A、40% B、60% C、50% D、30%.若原子核外电子排布的基本规律为最外层电子数不超过5个,次外层电子数不超过10个,倒数第三层电子数不超过15个，而各电子层电子的最大容量仍为2n2,则元素周期表中第三，四，五周期含有的元素分别有

A.5种,10种,15种 B.8种,18种,18种C.5种,9种,10种 D.9种,19种,29种9.现有Na2cO3、H2SO4、Ba（OH）2三种物质的量浓度与体积都相等的溶液,若以不同顺序将它们中的两种混合起来，出现沉淀后过滤，再将滤液与第三种溶液混合起来，最终所得的溶液（ ）A.一定呈酸性 B.可能呈碱性 C.可能呈中性 D.一定呈中性.甲、乙、丙、丁各是Na2sO3、AgNO3、HCl、BaCl2四种无色溶液中的一种，它们两两反应后的现象如下：甲+乙f沉淀甲十丙f沉淀乙+丙f沉淀丙十丁^沉淀乙+Tf无色刺激性气味气体，则甲、乙、丙、丁依次是（ ）ABCD图吕一16Na2sO3HClAgNO3BaCl2BaCl2Na2sO3HClAgNO3BaCl2Na2SO3AgNO3HClAgNO3HClBaCl2NaABCD图吕一16.A、B、C分别是元素甲、乙、丙的单质，它们都是常见的金属或非金属。D、E、F是常见的三种氧化物，且有如图所示转化关系：则下列说法不正确的是（ ）A.D、E中一定都含有A的元素B.单质B肯定是氧化剂C.A、B、C中一定有一种是氧元素的单质D.若A是非金属，则B一定为金属.有机物A由于其特殊的电子结构，一直受到理论化学家的注意，由于缺乏有效的合成途径，一度延缓对其反应的研究，直到1993年出现了可以大量制备的方法。已知A是非极性分子，化学式是C6H8,核磁共振表明分子中所有的氢原子都等价。下列关于A的说法正确的是（ ）A的不饱和度为4A的二氯取代产物的位置异构有4种（不考虑顺反异构和对映异构）A的结构中一定有两个双键A可以发生加成、取代反应.下列关系图中，A是一种正盐，B是气态氢化物，C是单质，F是强酸。当X无论是强酸还是强碱时都有如下转化关系（其他产物及反应所需条件均已略去），当X是强碱时，过量的B跟Cl2反应除生成C外，另一产物是盐酸盐。下列说法中正确的是（ ）A.当X是强酸时，A、B、C、D、E、F中均含同一种元素，F可能是H2so4B.当X是强碱时，A、B、C、D、E、F中均含同一种元素，F是HNO3C.B和Cl2的反应是氧化还原反应D.当X是强酸时，C在常温下是气态单质.浅绿色的Fe（NO3）2溶液中，存在水解平衡：Fe2++2H2O=Fe（OH）2+2H+。若在此溶液中加入盐酸，则溶液颜色A、绿色变深 B、绿色变浅 C、变黄 D、不变.有下列四种判断：①两种弱酸相互反应生成两种强酸；②两种弱酸盐相互作用后生成两种强酸盐；③一种弱酸和一种盐溶液作用后，得到一种强酸和一种盐；④两种酸溶液混合后，溶液的酸性减弱。其中有具体例证的是（ ）A、①②B、②③C、②③④D、①②③④.120℃、101Kpa时，有2LH2O（g）,2LCO,1LCO2,0.5LO2和1LH2组成的混合气体.现将混合气体通过分别放有足量铜粉、碳粉和氧化铜粉的三个灼热的反应管。假设气体通过每个反应管都充分反应，且不论三个反应管以何种顺序排列，则（ ）A.原气体中O2不可能再存在于尾气中 B.尾气不可能是单一气体C.原气体中H2O、CO2肯定存在于尾气中 D.尾气不可能是CO、H2二、 非选择题（本题包括3个小题）17.已知甲、乙、丙是三种常见的单质，且组成它们的三种元素的核电荷数之和为A到H是八种常见化合物。上述各物质间的相互关系见下图所示（反应条件省略）:试回答：（1）与丙互为同素异形体的单质是（写化学式）（2）从A到H八种化合物中摩尔质量相同的是（写化学式）（3）写出①②两步的化学方程式： .现有只含C、H、O的化合物A〜D,方框内给出了它们的有关信息。⑴试写出D的分子式⑵试写出A发生银镜反应的化学方程式 .铁与HNO3作用时，还原产物除与HNO3浓度有关外，还与温度有关。已知在与冷稀HNO3反应时，主要还原产物为NO气体；在与热的稀HNO3作用时，主要还原产物为N2O气体；当HNO3更稀时，其重要还原产物是NH4+。现有铁与稀HNO3的作用，请分析图10—3,回答有关问题。f溶液中[H+](mol/u图10-3假设曲线的各段内只有一种还原产物。(1)0点到a点的还原产物是；(2)a点到b点的还原产物是，其原因是；⑶试完成b点至1」c点的反应方程式：口良+口廊广口3/□□+口十坨口⑷反应过程中，到达点时hno3已完全反应。⑸已知达到d点时，反应结束，此时溶液中的主要阳离子是；(6)c点和d点参加反应的铁的物质的量之比是；w.w.k.s.5.u.c.o.m参考答案 ▲、选择题题号12345678答案CABCBDDCC题号910111213141516答案BCCBBDDCDAB17⑶、非选择题.⑴O3 ⑵Na2sNa2O2催化剂、 E2SO+O 2SO 2H4电^ 2Ht+O2t' 2 2 △ 3 ^2^ 2'一’18.⑴C15H22O10⑵CH20H(CHOH)3CHO+2Ag(NH3)20H一^CH20H(CHOH)3COONH4+2Ag+3NH3+H2O下列物质中，可溶于水的是胆固醇:OH维生素C：H0 01119.⑴NO⑵N2O，反应放热，使溶液温度升高⑶8,30,8,3NH4NO3,9⑷C⑸Fe2+⑹2下列物质中，可溶于水的是胆固醇:OH维生素C：H0 011高中化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3小时满分：100分）题号12345678910满分H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La—LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac—LaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第牺（4分）1..信息、材料和能源被称为新科技革命的三大支柱。下列有关说法错误的是A在即将到来的新能源时代，核能、太阳能、氢能将成为主要能源B目前中美日等国掌握的陶瓷发动机技术，大大提高了发动机的能量转化效率C2002年12月30日发射成功的“神州四号”使用了大量的复合材料D法国已经掌握了核燃料的循环使用，并应用在各核电站中.下列热化学方程式中4H的绝对值能表示可燃物的燃烧热的是ACH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)；AH=—802.3kJ/molBH2(g)+Cl2(g)=2KCl(g)；△H=—184.6kJ/mol&、,C2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)；AH=—571.6kJ/molDCO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);AH=—283kJ/mol.右图为一种冰的晶胞，请问该每个晶胞中有几个氢।4/\V键A2B4C8D12第6题(8分) "“不同温度下CuSO4-5H2O脱水的平衡压力为:化学反应p(H2O)/kPa298K323K(1)CuSO4-5H2O(s)^=CuSO4-3H2O(s)+2H2O(g)1.046.05(2)CuSO4-3H2O(s)r—CuSO4-H2O(s)+2H2O(g)0.754.12(3)CuSO4-H2O(s)^=^CuSO4(s)+H2O(g)0.110.60平衡关系表明：298K时，若，p(H2O)>1.04kPa,CuSO4-5H2O不分解；p(H2O)=1.04kPa表明CuSO4-5H2O和CuSO4-3H2O处于平衡；1.04kPa>p(H2O)>0.75kPa,是CuSO4-3H2O稳定区，而没有CuSO4・5H2O、CuSO4-H2O和CuSO4；p(H2O)=0.75kPa是CuSO4-3H2O和CuSO4-H2O处于平衡…….请把以上结果按下列要求作图1 3 5固相中n(H2O)/n(CuSO4).若CuSO4-5H2O(固)处于水的饱和蒸气压，如3.13kPa(298K)、12.3kPa(323K)下，可能会发生什么作用？第出题(8分)红磷是暗红色粉末，需密封保存，若保存不当易变质，呈粘稠状。变质后的物质用水洗涤、过滤，将固体物干燥，得到纯净的红磷。向洗涤液中滴入硝酸银溶液，得到黑色固体和无色气体，该气体在空气中变成棕色气体。.用化学方程式表示红磷保存不当变质的原因，及洗涤液和AgNO3所发生的反应。.洗涤液中所溶物质为A,A是P通过五个共价键和其他原子结合的产物，其中含有2个一OH,请写出该物质的结构式。.写出A物质和过量NaOH溶液反应的离子方程式。第九题（8分）SO3和O3的混合气体经光解作用可产生两种气体A和B。其摩尔质量之比约是1：3。经振动光谱测试：气体B具有两种不同的氧原子。.确定A和B物质，并画出B分子的结构。.上述反应可看作光化学反应。请写出上述两步反应的反应机理。.请根据B的物质结构预测其稳定性和化学性质。第v题（12分）“细菌冶金”是利用某些细菌的特殊代谢功 糖化 能开采金属矿石，例如氧化亚铁硫杆菌在溶液中能将黄黄铁矿--—-FS3dL铁矿氧化为Fe2（SO4）3,并使溶液酸性增强，其过程如下：.（1）从生物代谢看，（看过程属作co,mo能星，用；（2）氧化亚铁硫杆菌的代谢类型应 ：!''是。.写出（a）过程的化学反应方程式。.人们可利用Fe2（SO4）3作强氧化剂溶解铜矿石（Cu2S）,然后加入铁屑进一步得到铜，请你写出其离子反应方程式。.工业上可利用粗铜（含Zn、Ag、Au等）经电解制得精铜（电解铜）。写出电解过程中的电极材料和电极反应。某工厂按此原理，平均每秒生产Amol精铜，求电解机槽中平均电流强度。（设阿伏加德罗常数为N,每个电子带电量为eC）.请评价细菌冶金的优点。第vi题（8分）草酸伯亦称奥沙利伯，是继顺伯之后的第三代伯类抗肿瘤临床药物，它由K2PtCl4与1,2一二胺基环己烷（A）经下列反应而得（D）。K2Ptel4+A_25oC>B-AgNO3溶液>C—k2c2o4/a>DB为淡黄色晶体，含Pt约为51.3%；C为1：2型电解质；将D在N2中热分解，于250〜270℃间有剧烈反应，残重为48.6%。请回答：.画出A、B、C、D的化学结构式.写出B-C、C-D和D热分解的反应方程式。第vii题（11分）某元素A能直接与皿A族某一元素B反应生成A的最高价化合物C,C为一无色而有刺鼻臭味的气体，对空气相对密度约为3.61倍，在C中B的含量占73.00%,在A的最高价氧化物D中，氧的质量占53.24%。（1）列出算式，写出字母A、B、C、D所代表的元素符号或分子式。C为某工厂排放的废气，污染环境，提出一种最有效的清除C的化学方法，写出其化学方程式。A的最简单氢化物可与AgNO3反应，析出银，写出化学方程式。第丫出题（5分）称取含CaCO360%的试样0.25g,用酸溶解后加入过量(NH4)2C2O4,使Ca2+沉淀为CaC2O4。在过滤、洗涤沉淀时，为了使沉淀溶解损失造成的误差不大于万分之一，应该用100mL质量百分比浓度至少为多少的(NH4)2c2O4作洗涤液？已知溶液中当Ca2+和C2O42-离子物质的量浓度的乘积等于或大于2.3X10-9时会析出CaC2O4沉淀。第ix题(13分)Parecoxib为第二代环氧合酶一2(COX—2),由美国Phamarcia公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下：匚、 \'-J/NK(jHEi)it-EuL.HjCUH CH,■x卜.写出A〜E的结构简式。.命名A和B。.为什么E可与NaOH反应？4.用*标出化合物F中所有的手性碳，F的光学异构体数目为。第x题(11分)碳酸钙是自然界中分布最广的一种碳酸盐，碳酸钙难溶于水，但能溶于CO2的水溶液中。碳酸钙矿床的地下水流出地面后，由于压强减小而放出CO2,年深日久可形成石笋或钟乳石。25℃时，大气中的CO2分压约为pCO2=3X10-4'10-3.54atm。已知:CO2(g)+H2O=H2CO3 K0=[H2CO3]/pCO2=10-1.47H2cO3^=^H++HCO3- J=10-6.4 pK2=10.3“3(s)=Ca2++CO32- K=10-8.3.写出石灰岩地区形成钟乳石的化学方程式。.试计算雨水的pH及CO32-浓度。若测得某时某地雨水的pH为5.4,试分析产生此结果的可能的原因。.石灰岩地区的地下水流入河水，设河水pH=7,在25℃、pCO2=10-3.54atm下，当达到平衡时，Ca2+浓度是多少？.试述NaHCO3比Na2cO3溶解度小的原因。xi题(12分)天津大学化学系张明杰先生等作了由苯甲醇在NaOH作用下，用CuCl2催化并通入空气得到苯甲酸的实验，提出了该实验的机理是CuCl-2H2ONaOH>Cu(OH)2，Cu(OH)2作为氧化剂使O-CH2OHf^。-CHO再发生歧化反应，请回答下列问题：.此实验反应分两步，一步是产物生成与处理，另一步是催化剂回收。请详细介绍如何使原料与产物分离？.用反应方程式表述该反应机理。.这个实验是较理想的绿色化学实验，请对此评价。参考答案第漉（4分）.C2.D3.D4.B固相中武氏口”超可记口心固相中武氏口”超可记口心（3分） （3分）（图中标反应方程式与否均可）.可能发生CuSO4-5H2O潮解，得饱和CuSO4溶液。（2分）第出题（8分）4P+3O2=2P2O3（1分）；P2O3+3H2O=2H3PO3（1分）（若除答出上述答案外，还写出4P+5O2=2P2O5；P2O5+3H2O=2H3PO4不扣分）2H3PO3+AgNO3=Ag-NOT+2H3PO4（2分）OHO—厂OH（2分）HH3PO3+2OH-=2H2O+HPO32-（2分）第九题（分）°X/°a：O2（1分）；B：SO4（1分）；/ （2分）。星。2+。；SO3+O=SO4（2分）SO4分子存在三元环，并有过氧键，因此不稳定，易分解，2SO4=2SO3+O2（1分）；并具有强氧化性，漂白性等（1分）第v题（12分）.（1）化能合成（1分）（2）自养需氧型（1分）.4FeS2+15O2+2H2O^l=2Fe2（SO4）3+2H2sO4（2分）.①Cu2S+10Fe3++4H2OSiL2Cu2++10Fe2++8H++SO42—（2分）②Fe+Cu2+=Fe2++Cu（1分）.正极：粗铜Cu—2e-=Cu2+；负极：精铜Cu2++2e-=Cu；ANe（各1