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甲苯选择性歧化催化剂的应用与进展

苯、甲基、二甲苯和c。本文重点概述甲苯歧化和C1苯限制和c1.1丝光沸石催化剂日本东丽公司和美国UOP公司的Tatoray工艺以甲苯和C据UOP公司Tatoray工艺采用丝光沸石催化剂,国外已工业化的催化剂主要有T-81、TA-2、TA-3、TA-4型催化剂。最近新一代的TA-4催化剂在我国2套新装置使用取得了较好的结果。1.2zsm-5催化剂Mobil公司的甲苯歧化法(MTDP)于1975年工业化,ZSM-5催化剂在临氢反应条件下,转化率达47%,氢烃比低,空速高,超初只能以纯甲苯为原料,近年来由于催化剂性能的改进,也可加工一定比例C最近,Mobil公司1.3甲苯歧化催化剂S-TDT工艺是上海石油化工研究院近年来开发的一种甲苯歧化与C上海石化院开发的ZA-92、ZA-94及HAT-095甲苯歧化催化剂,分别应用于40万t/a、100万t/a、12.5万t/a甲苯歧化与烷基转移反应装置2苯限制和c全世界已投产和在建的甲苯歧化与C2.1r.沸腾石RatnasamyWangDas2.2mcm-22沸腾石Robert等2.3r.沸腾石Shamshoum等3选择性苯磺化和催化剂3.1luspx-lus工艺流程UOP公司最近报道一种新甲苯选择性歧化工艺——PX-PluSPX-Plus工艺流程类似于Tatoray工艺流程。若将PX-Plus工艺应用于Tatoray法芳烃联合装置,原甲苯-苯塔可以继续使用,以减少投资,降低成本。3.2无机硅化合物改性的甲苯选择性MSTDP甲苯选择性歧化工艺是Mobil公司开发的新工艺,1988年工业化,纯甲苯原料的转化率为30%,反应选择性地生成对二甲苯,对二甲苯占混合二甲苯中的比例达82%～85%,超过了热力学平衡值,由于该工艺不能加工C美国Mobil公司近期公布了多项甲苯选择性歧化催化剂的专利。这些催化剂是经金属氧化物改性或经预选择活化(preselectivation)及调谐选择活化(trimselectivation)等有机硅化合物改性处理。Thomas等Rudolph等ChangChang等有机硅化合物改性是提高沸石甲苯歧化对位选择性非常有效的途径,利于增加催化剂的表面弯曲度,利于PX酸位的形成。通过沸石改性,上述催化剂对二甲苯选择性比已工业化的MSTDP工艺对二甲苯选择性(82%～85%)又有大幅度的提高。此外,日本东丽公司的吉川4对二甲苯的选择性甲苯与CMSTDP工艺采用具有甲苯对位选择性歧化的改性ZSM-5催化剂,打破传统的二甲苯异构体的平衡关系,已工业化的MSTDP装置对二甲苯选择性可达82%～85%,该工艺的催化剂改性工作又取得新的突破,已可获得高纯度苯,对二甲苯在二甲苯异构体中的含量最

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