土壤有机质测定

土壤有机质测定

***钾容量法——〔油浴的温度为180,沸腾5分钟〕,用肯定浓度的***钾——硫酸溶液氧化土壤有机质〔碳〕,剩余的***钾用硫酸亚铁来滴定,从所消耗的***钾量,计算有机碳的含量。

本方法测得的结果,与干烧法比照,只能氧化90%的有机碳,因此将得的有机碳乘以校正系数,以计算有机碳量。

在氧化滴定过程中化学反响如下:2227+824+3→224+22〔4〕3+32+82227+64→24+2〔4〕3+32〔4〕3+720在1-124溶液中用2+滴定272-时,~。

表5-4滴定过和中使用的氧化复原指剂有以下四种指示剂0本身变色氧化—复原2+滴定272-时的变色氧化—复原特点二苯***→无色深蓝→绿须加34;近终点须剧烈摇动,较难把握二苯***→无色红紫→蓝紫→绿须加34;终点稍难把握2-羧基代二苯***→无色棕→紫→绿不加34;→红色橙→灰绿→淡绿→砖红不加34;终点易于把握从表5—4中,可以看出每种氧化复原指示剂都有自己的标准电位〔0〕,邻啡罗啉〔0=〕,2-羧基代二苯***〔0=〕,以上两种氧化复原指示剂的标准电位〔0〕,正落在滴定曲线突跃范围之内,因此,不需加磷酸而终点简单把握,可得到精确     的结果。

例如:以邻啡罗啉亚铁溶液〔邻二氮啡亚铁〕为指示剂,三个邻啡罗啉〔282〕分子与一个亚铁离子络合,形成红色的邻啡罗啉亚铁络合物,遇强氧化剂,那么变为淡蓝色的正铁络合物,其反响如下:[〔1282〕3]3++[〔1282〕3]2+淡蓝色红色滴定开头时以***钾的橙色为主,滴定过程中渐现3+的绿色,快到终点变为灰绿色,如标准亚铁溶液过量半滴,即变成红色,表示终点已到。

但用邻啡罗啉的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附,到终点时颜色变化不清晰,所以经常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。

从表5-4中也可以看出,二苯***、二苯***磺酸钠指示剂变色的氧化复原标准电位〔0〕、。

指示剂变色在***钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外。

因此使终点后移,为此,在实际测定过程中参与或34络合3+,其反响如下:3++2〔4〕3++6-[6]3-参与磷酸等不仅可消退3+的颜色,而且能使3+2+体系的电位大大降低,从而使滴定曲线的突跃电位加宽,使二苯***等指示剂的变色电位进入突跃范围之内。

依据以上各种氧化复原指示剂的性质及滴定终点把握的难易,推举应用2-羧基二苯***。

价格廉价,性能稳定,值得推举采纳。

〔包括油浴锅和铁丝笼〕、可调温电炉、秒表、自动控温调整器。

〔1〕-116227标准溶液。

称取经130℃烘干的***钾〔227,642-77,分析纯〕,定容于1000容量瓶中。

〔2〕24。

浓硫酸〔24,625-77,分析纯〕。

〔3〕-14溶液。

称取硫酸亚铁〔472,664-77,分析纯〕,加浓硫酸5,稀释至1。

〔4〕指示剂①邻啡罗啉指示剂:称取邻啡罗啉〔1293-77,分析纯〕与4,溶于100水中。

②2-羧基代二苯***〔-,又名邻苯氨基苯甲酸,13112〕〕指示剂:,然后倒入100小烧杯中,-1溶液12,并用少量水将研钵中残留的试剂冲洗入100小烧杯中,将烧杯放在水浴上加热使其溶解,冷却后稀释定容到250,放置澄清或过滤,用其清液。

〔5〕24。

硫酸银〔24,3-945-76,分析纯〕,研成粉末。

〔6〕2。

二氧化硅〔2,22-562-76,分析纯〕,粉末状。

〔100目〕~1〔〕,放入一枯燥的硬质试管中,-116227标准溶液5〔假如土壤中含有***〕,用注射器参与浓245充分摇匀,管口盖上弯颈小漏斗,以冷凝蒸出之水汽。

将8~10个试管放入自动控温的铝块管座中〔试管内的液温掌握在约170℃〕,[或将8~10个试管盛于铁丝笼中〔每笼中均有1~2个空白试管〕,放入温度为185~190℃的石蜡油锅中,要求放入后油浴锅温度下降至170~180℃左右,以后必需掌握电炉,使油浴锅内始终内维持在170~180℃],待试管内液体沸腾发生气泡时开头计时,煮沸5,取出试管〔用油浴法,稍冷,擦净试管外部油液〕。

冷却后,将试管内容物倾入250三角瓶中,用水洗净试管内部及小漏斗,这三角瓶内溶液总体积为60~70,保持混合液中〔1224〕浓度为2~3-1,然后参与2-羧基代二苯***指示剂12~15滴,此时溶液呈棕红色。

-1硫酸亚铁滴定,滴定过程中不断摇动内容物,直至溶液的颜色由棕红色经紫色变为暗绿〔灰蓝绿色〕,即为滴定终点。

如用邻啡罗啉指示剂,加指示剂2~3滴,溶液的变色过程中由橙黄→蓝绿→砖红色即为终点。

记取4滴定毫升数〔〕。

每一批〔即上述每铁丝笼或铝块中〕样品测定的同时,进行2~3个空白试验,,其他手续与试样测定相同。

记取4滴定毫升数〔0〕,取其平均值。

〔-1〕=式中:——-116227标准溶液的浓度;5——***钾标准溶液参与的体积〔〕;0——空白滴定用去4体积〔〕;——样品滴定用去4体积〔〕;——14碳原子的摩尔质量〔-1〕;10-3——将换算为;——氧化校正系数;——风干土样质量;——将风干土样换算成烘干土的系数。

:-1者,,含有机质高于20~30-1者,,少于20-1者,。

由于称样量少,称样时应用减重法以削减称样误差。

***化物的存在可使结果偏高。

由于***化物也能被***钾所氧化,因此,盐土中有机质的测定必需防止***化物的干扰,少量***可加少量24,使***根沉淀下来〔生成〕。

24的参与,不仅能沉淀***化物,而且有促进有机质分解的作用。

据讨论,当使用24时,,,,否那么生成227沉淀,影响滴定。

在***离子含量较高时,可用一个***化物近似校正系数112来校正之,由于27-1与-1及的反响是定量的:272-+6-1+14+→23++32+722272-+3+16+→43+32+82由上二个反响式可知4-1=124≈112土壤含碳量〔-1〕=未经校正土壤含碳量〔-1〕-此校正系数在:比为5:1以下时适用。

、沼泽土和长期渍水的土壤,由于土壤中含有较多的2+、2+及其它复原性物质,它们也消耗227,可使结果偏高,对这些样品必需在测定前充分风干。

一般可把样品磨细后,铺成薄薄一层,在室内通风处风干10天左右即可使2+全部氧化。

长期沤水的水稻土,虽经几个月风干处理,样品中仍有亚铁反响,对这种土壤,最好采纳铬酸磷酸湿烧——测定二氧化碳法〔〕。

-116227—24溶液的黏滞性带来的操作误差,-116227水溶液5及浓245,-116227溶液10。

在测定石灰性土壤样品时,也必需渐渐参与227—24溶液,以防止由于碳酸钙的分解而引起猛烈发泡。

,由于它可被***钾氧化,而可能带来误差。

而矿物油或石蜡对测定无影响。

油浴锅预热温度当气温很低时应高一些〔约200℃〕。

铁丝笼应当有脚,使试管不与油浴锅底部接触。

,但空气污染较为严峻,最好采纳铝块〔有试管孔座的〕加热自动控温的方法来代替油浴法。

。

把握沸腾的标准尽量全都,然后连续消煮5,消煮时间对分析结果有较大的影响,故应尽量记时精确     。

,一般应是黄色或黄中稍带绿色,假如经绿色为主,那么说明***钾用量缺乏。

在滴定时消耗硫酸亚铁量小于空白用量的13时,有氧化不完全的可能,应弃去重做。

-;分析天平;滴定台;25酸式滴定管;150毫升三角瓶;小漏斗曲颈3;温度计200~300℃;500毫升塑料洗瓶。

~克〔称样量的多少取决于土壤中有机质的含量:含有机质10~20-1土样,~;含量到达80-〕,把土样移入150毫升三角瓶中〔如含***化物多的土样,〕,-116227—24溶液10,加液时要防止将土粒冲溅到瓶的内壁上。

瓶口处再加上一个小漏斗,把三角瓶放在已预热好〔170~108℃〕的电砂浴上加热,在真正沸腾时开头计算时间。

保持平缓地沸腾5。

沸腾过程中如发觉三角瓶内壁有土粒粘附,应轻轻摇动瓶子使下沉。

消煮完毕后,将三角瓶从电砂浴上取下,冷却片刻,然后用蒸馏水冲洗小漏斗、三角瓶瓶口及内壁,洗涤液要流入原三角瓶,瓶内溶液的总体应掌握在30~35毫升左右为宜。

加2~3滴邻菲罗啉菲罗啉指示剂,-14标准溶液滴定剩余的227溶液的变色过程是由橙→蓝→棕红。

假如滴定所用4溶液的毫升数不到下述空白标定所耗4溶液的毫升数的13,那么应碱少土壤称样量而重测。

每仳分析时,必需同时做2~3个空白标定:,其它步骤与土样测定时相同,但滴定前的溶液总体积掌握在20~30毫升左右为宜。

-1=式中:0—空白测定时所消耗4溶液的体积〔〕;—土样测定时所消耗4溶液的体积〔〕;—4标准溶液的摩尔浓度;—1毫麾尔碳的克数;—土壤有机碳换算成土壤有机质的平均换算系数;—氧化校正系数〔%计算〕;—烘干土重〔风干样除样品中水分的重量〕。

***钾容量法——、主要步骤与***钾容量法〔外加热法〕相同。

稀释热法〔水合热法〕是利用浓硫酸和***钾快速混合时所产生的热来氧化有机质,以代替外加热法中的油浴加热,操作更加便利。

由于产生的热,温度较低,对有机质氧化程度较低,只有77%。

〔1〕1-116227溶液。

精确     称取227〔分析纯,105℃烘干〕,溶于水中,稀释至1。

〔2〕-116227的基准溶液。

精确     称取227〔分析纯〕〔在130℃烘3〕,以少量水溶解,将全部洗入1000容量瓶中,参与浓24约70,冷却后用水定容至刻度,充分摇匀备用[-1〔1224〕]。

〔3〕-14溶液。

称取472140溶于水中,参与浓2415,冷却稀释至1或称取4242,稀释至1。

-116227的基准溶液标定之。

-116227的基准溶液各25于150三角瓶中,参与邻啡罗啉指示剂2~3滴〔或加2羧基代二苯***12~15滴〕,-14溶液滴定至终点,并计算出的准4确浓度。

硫酸亚铁〔4〕溶液在空气中易被氧化,需新奇配制或以标准的227溶液每天标定之。

〔4〕、〔5〕、〔6〕。

〔注1〕于500的三角瓶中,然后精确     参与1-116227溶液10于土壤样品中,转动瓶子使之混合匀称,然后加浓2420,将三角瓶缓缓转动1,促使混合以保证试剂与土壤充分作用,并在石棉板上放置约30,加水稀释至250,