物质的制备、分离与提纯

第五章物质的制备、分离与提纯简介通过化学方法制备或从天然产物中所提取的物质多为一些混合物或不纯的物质。因此，利用分离和提纯的手段来精制物质是十分重要和必不可少的。分离和提纯物质最常用和最简单的方法包括：用化学方法除去一些杂质；固体化合物的重结晶、升华；液体化合物的蒸馏与分馏；天然产物中有效成分的提取；层析法等。重结晶是提纯固体化合物的常用方法之一。它是用溶解的方法把晶体结构全部破坏，然后让晶体重新形成，利用被提纯物质和杂质在某种溶剂中的溶解度不同以及溶解度随温度变化的差异，选择适当的溶剂，加热将固体制成饱和溶液，然后令其冷却，析出晶体，让杂质全部或大部分留在溶液中(或被过滤除去)，从而达到提纯的目的。蒸馏与分馏是分离和提纯液体有机化合物最常用的方法。它是利用液体有机化合物沸点的不同，将液体混合物加热至沸，使液体汽化，然后将蒸气冷凝为液体，再分别收集不同沸点的馏分，从而使混合物中各组分有效地分离。天然产物的提取法常见的有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法等。常见的分离法有溶剂分离、萃取法、铅盐法、盐析法、离子交换法、透析法、层析法、色谱法等。在实际操作中，一般是将植物切碎磨成均匀的细粒或粉状物，再根据其有效成分的理化性质，经常将数种分离法配合使用，才能达到预期的目的。物质的分离、提纯，可根据对象的不同，选择不同的方法。本章结合实验介绍的几种分离、提纯法是经常使用的方法，其基本操作可参阅第二章有关章节。5.1粗食盐的提纯5.1.1实验目的掌握粗食盐的提纯方法和基本原理；学习称量、溶解、过滤、蒸发、浓缩及减压抽滤等基本操作3.了解SO42-、Ca2+、Mg2+等离子的定性鉴定。5.1.2实验原理科学研究及医药用的NaCl都是以粗食盐为原料提纯的。粗食盐中通常含有Ca2+、Mg2+、K+、SO42-、CO32-等可溶性杂质离子和泥沙等不溶杂质。不溶性的杂质可用溶解、过滤方法除去，而选择适当的化学试剂，可使Ca2+、Mg2+、SO42-、CO32-等离子生成沉淀而除去。一般是先在粗食盐溶液中加入稍过量的BaCl2溶液，可将SO42-转化为沉淀过滤而除去。Ba2++SO42-=BaS"然后在溶液中加入NaOH和Na2CO3溶液，将Mg2+、Ca2+和过量的Ba2+转化为Mg2(OH)2CO3>CaCO3>BaCO3沉淀过滤除去。2Mg2++2OH-+CO32=Mg2(OH)2CO3JCa2++CO32-=CaCO3JBa2++CO32-=BaCO3J而在溶液中加入稀HC1调节pH至此2〜3,可除去过量的OH-、CO32-离子。OH-+H+=HO2CO2-+2H+=COf+H322由于KC1的溶解度比NaCl大，而且在粗食盐中含量较少，可用浓缩结晶的方法留在母液中除去。5.1.3实验仪器与试剂1.仪器台称烧杯(250mL，100mL)量筒(100mL，10mL)表面皿蒸发皿布氏漏斗吸滤瓶玻璃棒真空泵酒精灯漏斗漏斗架2.试剂粗食盐HCl溶液(6mol・L-1,2mol・L-1)Na2CO3溶液(饱和)镁试剂NaOH溶液(2mol・L-1)(NH4)2C2O4溶液(饱和)pH试纸BaCl2溶液(1mol・L-1)HAc溶液(2mol・L-1)酒精65%3.其它滤纸5.1.4实验内容粗食盐的提纯粗食盐的溶解用台称称取10.0g粗食盐放入250mL烧杯中，加50mL蒸馏水，加热并搅拌使粗食盐溶解(不溶性杂质沉于底部)。除去SO42-离子加热溶液至近沸，在搅拌的同时滴加入1moLLJBaC—溶液约2mL,使BaSO4颗粒长大而易于沉降，待沉淀沉降后，在上层清液中加入1〜2滴BaCl2溶液，如果出现浑浊，表示SO42-尚未除尽，需继续加BaCl2溶液，直至沉淀完全。如不浑浊，表示SO42-已除尽，即可用倾注法过滤⑴。用少量蒸馏水洗涤溶沉淀2〜3次，滤液收集在250mL的烧杯中。除去Mg2+、Ca2+和Ba2+离子将滤液加热至近沸时，先加入2moLL^NaOH溶液1mL,再边搅拌边滴加饱和Na2CO3溶液，直至不再有沉淀生成，煮沸3~4分钟，静置。检验沉淀是否完全(方法同2)，沉淀完全后，用倾注法过滤，滤液收集在100mL烧杯中。除去OH-和CO32-离子往滤液中滴加6moLL-1HCl溶液，加热并搅拌，中和到溶液的pH值为2〜3(用pH试纸检测)。蒸发、浓缩和结晶将滤液倒入蒸发皿中，小火加热至原体积的四分之一(在浓缩时如有NaCl结晶析出，则不应搅拌，以免溅沸)，停止加热，冷却后减压抽滤，并用少量65%乙醇溶液洗涤沉淀，然后把晶体转移到事先称量好的表面皿中，放入烘箱烘干，冷却后称量，计算产率。产品纯度的检验取粗食盐和产品各0.5g，分别用5mL蒸馏水溶解，然后分装在三个试管中组成三组，通过对照试验，检查产品纯度。SO42-离子的检验在第一组溶液中，分别加入2滴2moLL-1HCl溶液和2滴1moLLJBaCl?溶液，观察比较两支试管中的现象。Ca2+离子的检验在第二组溶液中，各加2滴2moLL^HAc使其呈酸性⑵，再分别加入2滴饱秋NH4)2C2O4溶液，观察比较两支试管中的现象。Mg2+离子的检验在第三组溶液中，各加2滴2moLL^NaOH溶液，再分别加入2滴镁试剂⑶，观察比较两支试管中的现象。注释[1]倾注法是待不溶物充分沉降后，先转移液体，后转移沉淀。Mg2+对此反应有干扰，也产生草酸盐沉淀。但MgC2O4溶于HAc，故加HAc可排除Mg2+的干扰。镁试剂是对硝基偶氮间苯二酚，它在酸性溶液中呈黄色，在碱性溶液中呈红色或红紫色，被Mg（OH）2吸附后呈天蓝色。5.1.5思考题在除去Mg2+、Ca2+、SO42-时，为什么要先加入BaCl2溶液，然后依次加入NaOH、Na2CO3溶液？能否先加Na2CO3溶液？当加入沉淀剂分离SO42-、Ca2+、Mg2+、Ba2+等离子时，加热和不加热对沉淀分离有何影响？10g食盐溶解在50mL的水中，所配溶液是否饱和？为什么不配制成饱和溶液？如何检验Mg2+、Ca2+、SO42-离子沉淀完全？5.2苯甲酸的提纯5.2.1实验目的通过苯甲酸的重结晶实验，理解固体有机物重结晶提纯的原理及意义；掌握重结晶的基本操作方法（包括热过滤、减压抽滤、脱色及折叠滤纸等）5.2.2实验原理将不纯的固体有机物溶于适当的溶剂，经过滤、脱色除去杂质，滤液再经过浓缩、冷却或其它方法处理即有较纯晶体析出，这个过程称为重结晶。苯甲酸在水中的溶解度随温度的升高而增大[1]，如果把粗苯甲酸溶解在热水中制成饱和溶液，然后冷却至室温，则苯甲酸溶解度下降，原溶液变为过饱和溶液，这时苯甲酸晶体析出。杂质则在过滤时被除去或冷却后留在母液中，从而达到提纯的目的。5.2.3实验仪器与试剂1.仪器热水漏斗布氏漏斗烧杯（250mL）量筒（100mL）表面皿玻璃棒短颈漏斗吸滤瓶（250mL）真空泵酒精灯2.试剂粗苯甲酸活性碳3.其它滤纸5.2.4实验内容1.制备热溶液称取3g苯甲酸，放入250mL烧杯中，加入80mL蒸馏水和2粒沸石⑵，盖上表面皿，在石棉网上加热至沸，并用玻璃棒不断搅拌，使固体溶解。若尚有未溶解的固体，可继续加入少量热水（每次加入3〜5mL）,直至沸腾溶液中的固体不再减少，则未溶物可能是不溶性杂质。脱色移去热源，稍冷后加入少许活性炭[3]，继续搅拌加热微沸5~10min。热过滤准备好热水漏斗，在其中放一折叠滤纸（装置见图2.6.12b）,用少量热溶剂润湿，然后将上述微沸溶液趁热过滤至250mL烧杯中。每次倒入的溶液不要太满，也不要等溶液全部滤完后再加。过滤过程中，热水漏斗和剩余溶液分别保持小火加热，以免冷却。滤毕，用少量（2〜3mL）热水洗涤滤渣、滤纸各一次。晶体的析出、分离和洗涤滤液在室温下放置，自然冷却，苯甲酸晶体析出。减压过滤（装置见图2.6.10），使晶体与母液分离，并用少量冷的蒸馏水洗涤晶体，以除去附在晶体表面的母液。洗涤时应先停止抽滤[4]，然后加水洗涤，再抽滤至干。可重复洗涤两次。称量、计算回收率用玻棒将晶体转移到表面皿上，晾干或烘干，称量。计算回收率。注释苯甲酸为无色针状晶体，在水中的溶解度如下表所示：表5.2：1苯甲酸在水中的溶解度（单位为g・100g1H2O）温度（°C）02075 2 190100溶解度（g）0.020.292.24.65.9加80mL蒸馏水是过量的，即制得的热溶液不够饱和，目的是为了防止热过滤时结晶提前析出，而阻塞漏斗。水溶液或极性溶剂中常使用活性炭脱色。若使用量太多，也会吸附样品；另外活性炭不能在溶液沸腾时加入，否则会产生暴沸。抽滤操作中，关闭真空泵时，应先通大气（活塞控制或去掉连接的橡皮管），否则会产生倒吸的现象。5.2.5思考题简述重结晶的主要步骤及各步的主要目的。怎样选用重结晶的溶剂？重结晶时，溶剂为什么不能用的太多或太少？活性炭为什么要在固体完全溶解后加入？又为什么不能在溶液沸腾时加入？冷却过程中不结晶怎么办？出现油状物又如何处理？浓缩或迅速冷却母液可得到一些晶体，其纯度如何？为什么？在布氏漏斗中用溶剂洗涤固体时应注意些什么？胆矾的制备与提纯5.3.1实验目的了解金属与酸作用制备盐的原理与方法；熟练掌握加热、浓缩、常压过滤等基本操作进一步学习重结晶基本操作。

5.3.2实验原理纯铜属于不活泼金属，不能溶于非氧化性酸，但其氧化物在稀酸中极易溶解。因此，工业上制备CuSO『5H2O—般采用氧化铜酸化法——钢料或废铜在反射炉内锻烧成氧化铜后与硫酸反应；硝酸氧化法——废铜与硝酸硫酸反应等。本实验采用铜片与浓HNO3、H2SO4作用制取CuSO4・5H2O。反应式为：Cu+2HNO3+H2SO4=Cusq+2NO2f+2H2O反应产物中除了CuSO『5H2O夕卜，还含在一定量的Cu（NO3）2和其它一些可溶性或不溶性杂质。不溶性杂质可过滤除去，而利用CuSO4和Cu（NO3）2在H2O中溶解度的不同可将CuSO4分离提纯。由表5.3.1数据可知，Cu（NO3）2在水中的溶解度不论在高温或低温下都比CuSO4大得多。因此，当热溶液冷却到一定温度时，CuSO4先达到饱和而开始从溶液中结晶析出，随着温度继续下降，CuSO4不断从溶液中析出，而Cu（NO3）2则大部分仍留在溶液中，只在少部分随CuSO4析出，析出的Cu（NO3）2和其它可溶性杂质，可经重结晶的方法除去，从而得到纯的CuSO4・5H2O。表5.3.1CuSO4和fu(NO3)2在H2O中的溶解度(单位为g・100g-1H?O) 4^——|0°C1、 3勺L2——20°C40C60C80CCuSO”・5HQ23.332.346.261.183.3Cu(NO3)2^6H2OCu(NO)・3HO81.8125.1~160〜178.5~208! 3Z25.3.3实验仪器与试剂仪器量筒（100mL，10mL）量筒（100mL，10mL）蒸发皿漏斗真空泵 吸滤瓶烧杯（100mL）表面皿 漏斗架布氏漏斗酒精灯2.试剂铜片 2.试剂铜片 hno3溶液(浓)H2O2溶液(3%)KSCN溶液(1moLL-1)NH3・H2O溶液(6mol・L-i,2mol・L-i)HCl溶液(2mol・L-i)H2SO4溶液(3mol・L-1,1mol・L-1)3.其它3.其它滤纸5.3.4实验内容铜片的净化用台称称取3g剪细的铜片⑴，放入蒸发皿中，加入7mL1molL-1HNO3，小火加热，以洗去铜片上的污物（不要加热太久，以免铜片过多地溶解在稀hno3影响产率）。用倾注法除去酸液，并用蒸馏水洗净铜片。CuSO『5H2O的制备在通风厨中，往盛有铜片的蒸发皿中加入12mL3moLL-11H2SO4，然后慢慢分批加入5.5mL浓HNO3。待反应缓和后，在蒸发皿上加盖表面皿，放在小火或水浴上加热。在加热过程中，需补加5mL3moLL-1H2SO4和1.5mL浓HNO3组成的混酸（应根据反应情况的不同而决定补加混酸的量）。待反应完全后（铜片近于全部溶解），趁热用倾注法将溶液转至一个小烧杯中，留下不溶性杂质。再将生成的CuSO4溶液转回洗净的蒸发皿中，在水浴上缓慢加热，浓缩至表面有晶膜出现，取下蒸发皿，使溶液逐渐冷却析出结晶，减压抽滤得到CuSO4・5H2O粗品。称其粗品质量。计算产率（以湿品计算，应不少于85%）。产品质量/ 理论产量/

产率/% 重结晶法提纯CuSO4・5H2O[2]将上面制得的粗CuSO『5H2O晶体在台称上称出1g留作分析样，其余放入小烧杯中，按CuSO4^5H2O:H2O=1:3(质量比)的比例加入纯水，加热溶解。滴加2mL3%H2O2，将溶液加热，同时滴加2mol^L-1NH3^H2O(或0.5moLL^NaOH)直到溶液pH=4,再多加1〜2滴，加热片刻，静置，使生成的Fe(OH)3及不溶物沉降。过滤，滤液流入洁净的蒸发皿中，滴加1moLL-1H2SO4溶液，调pH至1〜2，然后在石棉网上加热、蒸发、浓缩至液面出现晶膜时，停止加热。以冷水冷却，抽滤(尽量抽干)，取出结晶，放在两层滤纸中间挤压，以吸干水分，称其质量，计算产率。产品质量/g 理论产率/g 产率/g CuSO『5H2O纯度的检验(如无Fe3+，此过程可省略将1g粗CuSO『5H2O晶体，放入小烧杯中，用10mL蒸馏水溶解，加入1mL1mol^L-1H2SO4酸化，加2mL3%H2O2，煮沸片刻，使Fe2+被氧化成Fe3+，待溶液冷却后，在搅拌下滴加6moLL-1“屯也。直至生成沉淀完全溶解，使溶液呈深蓝色为止。此时Fe3+成为Fe(OH)3沉淀，而Cu2+则成为Cu(NH3)42+离子。将此溶液分4〜5次加入漏斗内过滤⑶，用滴管吸取6moLL-1“屯也。洗涤沉淀，直至洗去蓝色为止。此时Fe(OH)3为黄色沉淀留在滤纸上，用少量蒸馏水冲洗，再用滴管将3mL热的2moLL-1HC1溶液滴在滤纸上溶解Fe(OH)3沉淀，以洁净的试管接收滤液。然后在滤液中加入2滴1moLL-1KSCN溶液，观察血红色配合物的产生。保留此溶液供后面比较用。称取1g提纯过的CuSO4・5H2O晶体，重复上述操作，比较两种溶液血红色的深浅，确定产品的纯度。注释如果用废铜屑作原料，应先放在蒸发皿中以强火灼烧，至表面生成黑色的CuO为止，自然冷却，再做粗CuSO4・5H2O的制备。[2]试剂行业中CuSO4・5H2O提纯流程如下:粗CuSO4•粗CuSO4•5H2O75kg 蒸汽溶解》纯水120kg力口CuCO31〜1.5kg通蒸汽pH=4加水60kg》加H2O2750mL放置30分钟—检验驴+―蒸发结膜 *“冃 亠、八亠 >过滤 |加H2SO4至pH=1| 结晶 离心刀离 洗涤 成品[3]若溶液倒入太多，滤纸会被蓝色溶液全部或大部浸润，以至用NH3・H2O过多或洗不彻底。因而，用HC1溶解Fe(OH)3沉淀时，[Cu(NH3)4]2+离子便会一起流入试管中，遇大量SCN-生成黑色Cu(SCN)2沉淀影响检验结果：Cu2++2SCN-=Cu(SCN)2J(黑色)5.3.5思考题3g铜片制备CuSO4・5H2O晶体，理论上需要多少3moLL-1H2SO4?实际用量为什么比理论用量多？什么叫重结晶?NaCl可以用重结晶法进行提纯吗?为什么?用重结晶法提纯CuSO4・5H2O,在蒸发滤液时，为什么加热不可过猛？为什么不可将滤液蒸干？在提纯CuSO4・5H2O过程中，为什么要加也。?溶液，并保持溶液的pH值为4?为提高精制CuSO・5H2O的产率，实验过程中应注意哪些问题？

硫酸亚铁铵的制备5.4.1实验目的了解制备硫酸亚铁铵的基本原理和复盐的一般特性掌握无机制备的基本操作；学习用目视比色法检验产品的质量。5.4.2实验原理硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O为浅蓝绿单斜晶体，商品名称为摩尔盐，它在空气中比一般亚铁盐稳定，不易被氧化，因此在定量分析中常用来配制亚铁离子的标准溶液。像所有的复盐一样，(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O在水中的溶解度比组成它的任一一个组分FeSO4和(NH4)2SO4的溶解度都要小，见表5.4.1。因此从FeSO4秋NH4)2SO4溶于水所制得的浓混合溶液中，很容易得到结晶的摩尔盐。表5.4.1三种盐在水中的溶解度(单位为g・100g-1H2O)温度/°CFeSO/7HO(NH^SO,(NH丄Fe(SO丄・6HO10 4 2 20.0 424 73.017.22026.575.421.63032.978.028.1本实验采用将过量的铁屑溶于稀硫酸制得硫酸亚铁溶液：Fe+H2SO4=FeSO4+H2f往硫酸亚铁溶液中加入硫酸铵并使其全部溶解，加热浓缩制得的混合溶液，冷却后即可得到硫酸亚铁铵晶体：FeSO4+(NH4)2SO4+6H2O=(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O5.4.3实验仪器与试剂1.仪器锥形瓶(1.仪器锥形瓶(100mL)玻璃棒2.试剂铁屑(NH4)2SO4(固体)KSCN溶液(1mol・L-i)3.其它滤纸5.4.4实验内容量筒(50mL) 蒸发皿水浴锅 吸滤瓶Na2CO3溶液(10%)HCl溶液(2mol・L-i)BaCl2溶液(1moLL-1)布氏漏斗表面皿H2SO4溶液(3mol・L-1)K3[Fe(CN)6]溶液(0.5moLL-1)奈氏试剂1.铁屑去油[1]用称取2g铁屑，放入锥形瓶内，加入10%Na2CO3溶液10mL,小火加热10分钟，以除去铁屑上的油污。然后用倾注法除去碱液，再用水将铁屑冲冼干净。硫酸亚铁的制备往盛有洁净铁屑的锥形瓶中加入15mL3molL-iH2SO4溶液，放在水浴上加热(在通风橱中进行)，在加热过程中应不时加入去离子水，以补充被蒸发掉的水分，防止FeSO4结晶出来；同时要控制溶液的pH值不大于1，直至不再有气泡冒出为止。趁热减压过滤，用少量热水洗涤锥形瓶及漏斗上的残渣，抽干。滤液转移至蒸发皿中，将锥形瓶内和滤纸上的残渣收集在一起用滤纸片吸干后称量，根据已作用的铁屑质量，算出溶液中FeSO4的理论产量。硫酸亚铁铵的制备根据FeSO4的理论产量，按反应方程式计算并称取所需固体(NH4)2SO4的用量，把它配制成饱和溶液，倒入上面制得的FeSO4溶液中，然后在水浴上浓缩溶液，直至溶液表面出现薄层的结晶为止。放置冷却后即有(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O晶体析出，待冷却至室温后减压过滤除去母液，再用少量乙醇洗去晶体表面的水分，抽干。将晶体取出，置于两张洁净的滤纸之间，并轻压吸干母液。观察晶体的颜色和形状。称量，计算产率。产品检验NH4+、Fe2+和SO42-的检验。取少量晶体于试管中，加5〜6mL蒸馏水，使其溶解，溶液分装于三个试管中。NH4+的检验在一试管中加入奈氏试剂2滴⑵，若有红棕色沉淀生成，示有NH4+存在。Fe2+的检验在一试管中加入3滴2moLL-1HCl溶液和2滴0.5molL-1K3〔Fe(CN)丿，若产生36深蓝色沉淀，示有Fe2+。SO42-的检验在一试管中加入3滴2moLL-1HCl溶液，再加入2滴1moLL-1BaCl2溶液，若析出白色沉淀，示有so42-。Fe3+的限量分析称取1.0g产品置于25mL比色管中，加入15mL无氧蒸馏水溶解，再加入2mL2molL-1HCl和1mL1moLL^KSCN溶液，再用无氧蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀。将所呈现的红色与下列标准溶液进行目视比色，确定Fe3+含量及产品标准。在3支50mL比色管中分别加入2mL2mol・L-1HCl和1mL1molL-1KSCN溶液，再用移液管分别加入标准Fe3+溶液(0.1000g-L-1)0.5mL、1mL、2mU4】，加无氧蒸馏水稀释至刻度并摇匀。三支比色管中溶液的Fe3+含量所对立的硫酸亚铁铵试剂规格分别为：含Fe3+0.05mg的符合一级标准，含Fe3+0.10的符合二级标准，含Fe3+0.20mg的符合三级标准。注释铁屑无油污，就不必净化，这一步可省去。奈氏试剂是碘汞化钾K2[HgI4]的碱性溶液，与NH4+作用生成红棕色的碘化氧汞胺沉淀：Hg-NH4++2[HgI4]2-+4OH-=\ONH2IJ+7I-+3Hf'Hg 7铁标准溶液的配制称取0.8634gNH4Fe(SO4)2^12H2O溶于水中，加入2.5mL浓H2SO4，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液含Fe3+为0.1000g.L-1。5.4.5思考题为什么制备硫酸亚铁铵时要保持溶液有较强的酸性？本实验计算(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O的产率时，以FeSO4的量为准是否正确？为什么？(NH4)2Fe(SO4)2^6H2O时能否浓缩至干，为什么？为什么在制备FeSO4趁热过滤，而在制备(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O时要冷却后过滤？

5.前后两次水浴加热有何不同？如用烧杯代替水浴锅，怎样选用烧杯的大小？工业酒精的蒸馏与沸点的测定5.5.1实验目的了解蒸馏的沸点测定的意义；掌握蒸馏与沸点的测定的原理和方法。5.5.2实验原理蒸馏是分离和提纯液体有机化合物常用的方法之一，也是测定液体沸点的一种方法。所谓的蒸馏就是将液体加热至沸使其变为蒸气，然后将蒸发冷凝为液体的过程。沸腾时液体的饱和蒸发压与外界压强相等，这时的温度称为沸点。在一定压力下纯液态有机化合物有恒定的沸点，沸程一般为0.5〜1°C,而混合物的沸程较长，因此蒸馏也可作为鉴定液态有机化合物纯度的一种方法。5.5.3实验仪器与试剂仪器直形冷凝管锥形瓶（100mL）蒸馏头 温度计（直形冷凝管锥形瓶（100mL）蒸馏头 温度计（150C）量筒（100mL） 水浴锅（或电热套）试剂工业酒精其它沸石（素烧瓷片）5.5.4实验内容（1）取60mL待蒸工业乙醇倒入100mL磨口圆底烧瓶中，加入2〜3粒瓷片或沸石⑴，以防暴沸。（2）按普通蒸馏装置安装好仪器（装置见图2.6.14）。（3）通入冷凝水。（4） 用水浴加热（或用电热套加热），注意观察蒸馏瓶中蒸汽上升情况及温度计读数的变化。瓶内液体开始沸腾时，蒸汽逐渐上升，温度计读数增加，当蒸汽包围温度计水银球时，温度计读数急剧上升。蒸汽进入冷凝管被冷凝为液体滴入接受瓶，记录第一滴馏出液滴入接收瓶时的温度1。然后调节加热速度[2]，控制蒸馏速度为每秒1〜2滴为宜，使温度计水银球上总附有液滴，以保持气液两相平衡。当温度计读数稳定时，此温度即为样品的沸点。换一个干燥的锥形瓶作接受器，并记录这一温度2。当温度再上升1C（t3）时，即停止蒸馏。t1〜12为95%C2H5OH的沸程⑵。（5） 停止蒸馏时，先移去热源，待体系稍冷却后关闭冷凝水，自后向前拆卸装置。（6） 量取收集的95%C2H5OH的体积，计算回收率。注释[1]为消除液体在加热过程中的过热现象和保证沸腾的平稳进行，常加入沸石或瓷片，这些物质受热后，能产生细小的空气泡，成为液体分子的气化中心，可以防止蒸馏过程中发生暴沸现象。加热太猛，蒸馏速度太快，蒸馏烧瓶颈过热，测得的沸点偏高；加热不足，则颈部蒸气不足，蒸馏速度太慢，测得的沸点偏低。因温度计未加校正，可能有不同程度的误差，所以不能统一规定收集馏分的温度。5.5.5思考题在进行蒸馏操作时，应注意哪些问题？蒸馏时加入沸石的作用是什么？如果蒸馏前忘记加沸石，液体接近沸点时，你将如何处理？当重新进行蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？为什么？在蒸馏过程中，为什么要控制蒸馏速度为每秒1~2滴？蒸馏速度过快时对实验结果有何影响？温度计水银球的上部为什么要与蒸馏支管的下限在同一水平线上？过高或过低会造成什么结果？纯粹的液体化合物在一定压力下有固定的沸点。若某液体具有恒定的沸点，能否认为它是纯物质？为什么？从茶叶中提取咖啡因5.6.1实验目的学习从茶叶中提取咖啡因的基本原理；通过从茶叶中提取咖啡因，掌握从天然产物中提取纯有机物的一种方法学习用升华法提纯有机物的基本操作。5.6.2实验原理茶叶中含有多种生物碱，其中以咖啡碱（又称咖啡因）为主，约占1~5%，另外还含有单宁酸（鞣酸）、没食子酸及色素、纤维素、蛋白质等。咖啡碱是杂环化合物嘌吟的生物碱，它的化学名称是1,3,7-三甲基-2,6-二氧嘌吟，结构式为：NNCHCH3NNCHCH3N—CH3咖啡因是弱碱性化合物，易溶于氯仿、热水、乙醇、苯。含结晶水的咖啡因系无色针状结晶，在100°C时即失去结晶水，并开始升华，120°C时升华相当显著，至178°C时迅速升华。无水咖啡因的熔点为238C因此，可先用适当的溶剂从茶叶中提取咖啡因，再用升华法加以提纯。咖啡因具有刺激心脏、兴奋脑神经和利尿等作用，可单独作为有关药物或药物的配方，工业上多用人工合成制得。5.6.3实验仪器与试剂1.仪器圆底烧瓶（250mL）球形冷凝管酒精灯量筒(100mL)索氏提取器漏斗蒸发皿水浴锅 表面皿接液管锥形瓶温度计2.试剂茶叶碳酸钙生石灰95%乙醇3.其它滤纸滤纸套筒脱脂棉沸石5.6.4实验内容（一）、用水提取在250ml圆底烧瓶中加入10g茶叶末和10g粉状碳酸钙，再加入150mL水，装上球形冷凝管，隔石棉网加热，温和地回流45分钟，回流结束后，将热溶液通过在底部铺上一小团脱脂棉花的玻璃漏斗过滤。将滤液倾入蒸发皿中，加热浓缩至体积约为20mL,拌入3g生石灰粉[1],隔着石棉网加热蒸干，焙炒片刻，使水分全部除去[2]，冷却后研成粉末，擦去沾在边上的粉末，以免在升华污染产品。将一张刺有许多小孔的圆滤纸盖在装有粗咖啡因的蒸发皿上，再把大小合适的玻璃漏斗罩于其上，漏斗颈部塞一小团棉花⑶（装置见图2.6.33a）,在石棉网上小心加热蒸发皿，逐渐升高温度[4]，当观察到纸上出现白色针状晶体时，暂停加热。冷至100°C左右，揭开漏斗和滤纸，仔细地把附在纸上及漏斗内壁上的咖啡因用小刀刮下。再将蒸发皿中的残渣加以搅拌，重新放好滤纸和漏斗，用较大的火焰再加热升华一次。此时火亦不能太大，否则蒸发皿内大量冒烟，产品既受污染又遭损失。合并两次升华所收集的咖啡因，称量并测定溶点。如产品仍含杂质，可用半微量减压升华管再次升华（装置见图2.6.34）。将粗咖啡因放入具支试管的底部，把装好的仪器放入油浴中，浸入的深度以直形冷凝管的底部与油表面在同一水平为宜。冷凝管内通冷却水，开动水泵进行抽气减压并加热油浴至180~190C,咖啡因升华凝结于直形管上，升华完毕，小心取出冷凝管。将咖啡因刮到洁净的表面皿上。（二）、索氏提取器提取称取10g茶叶末，装入索氏提取器（装置见图2.6.31）的滤纸套筒⑸中，轻压实，筒上口盖一片滤纸或一小团脱脂棉，置于提取器中。在250mL圆底烧瓶（或平底烧瓶）内加入120mL95%C2H5OH和几粒沸石，水浴加热，连续抽提2~3小时[6]，待冷凝液刚刚虹吸下去时，立即停止加热。稍冷后改成蒸馏装置，水浴加热回收提取液中的大部分C2H5OH（约100mL）。将残液倾入蒸发皿中，拌入3g研细的CaO，在蒸汽浴上蒸干，再用灯焰隔石棉网焙炒片刻，除去全部水分，冷却，擦去沾在边上的粉末，以免升华时污染产物。升华操作与用水提取相同。注释生石灰起吸水和中和作用。若水分未除尽，升华开始时会产生烟雾，污染器皿。蒸发皿上盖一刺有小孔的滤纸是为了避免已升华的咖啡因落入蒸发皿中，纸上的小孔使蒸汽通过。漏斗颈塞棉花，为防止咖啡因蒸汽逸出。在萃取回流充分的情况下，升华操作的好坏是实验成败的关鍵。在升华过程中必须严格控制加热温度，温度太高，将导致被烘物和滤纸炭化，一些有色物质也会被带出来，使产品不纯。滤纸套大小既要紧贴器壁，又要不得能方便取放，纸套上面盖滤纸或脱脂棉，以保证回流液均匀浸透被萃取物。滤纸包茶叶末时要谨防漏出堵塞虹吸管。提取液颜色很淡时，即可停止抽提。

5.6.5思考题进行升华提纯时应注意哪些问题？升华提纯咖啡因时，升华温度应控制在什么范围内？用热水提取咖啡因，加入CaCO3的作用是什么？索氏提取器的萃取原理是什么？它和一般的浸泡萃取比较，有哪些优点？咖啡因为什么可以用升华法分离提纯？除了用升华法，还可以用什么方法提纯？从烟草中提取烟碱5.7.1实验目的学习从烟草中提取烟碱的基本原理和方法；初步了解烟碱的一般性质；掌握水蒸气蒸馏的操作技术。5.7.2实验原理烟草中含有多种生物碱，除主要成分烟碱（约含2~8%）外，还含有去甲烟碱、假木烟碱和多种微量的生物碱。烟碱又名尼古丁，是由吡啶和吡咯两种杂环组成的含氮碱，其结构式为：CH3烟碱能与HCl结合生成烟碱盐酸盐（弱碱强酸盐）而不溶于水中，在此提取液中加入强碱NaOH后，可使烟碱游离出来。游离烟碱在100°C左右具有一定的蒸气压。因此，可利用水蒸气蒸馏法分离提取（原理见2.6.4“水蒸气蒸馏”）。由烟碱的结构可知，烟碱具有碱性，它不仅可以使红色石蕊变蓝，还可以使酚酞试剂变红，并可以被KMnO4溶液氧化生成烟酸，与生物碱试剂作用产生沉淀。仪器水蒸气发生器试管圆底烧瓶（100mL）接液管螺旋夹长颈圆底烧瓶（250mL仪器水蒸气发生器试管圆底烧瓶（100mL）接液管螺旋夹长颈圆底烧瓶（250mL）蒸汽导管（导入、导出）球形冷凝管T形管洒精灯直形冷凝管烧杯（100mL）玻璃棒锥形瓶（100mL）量筒（100mL）2.试剂烟叶（或烟丝）碘化汞钾HCl溶液10%KMnO0.1%NaOH40%酚酞0.1%HAc0.5%苦味酸饱和Na2CO35% 红色石蕊试纸沸石5.7.4实验内容常量实验操作步骤称取烟叶5g置于100mL圆底烧瓶内，加入50mL10%HC1溶液，安装好回流装置，回流20分钟。将反应混合物冷却至室温，倒入烧瓶中，在不断搅拌下慢慢滴加40%NaOH溶液，使之呈明显碱性(用红色石蕊试纸检验)［1］。将以上的混合物转入250mL圆底烧瓶中，按图2.6.18安装好水蒸气蒸馏装置。通入冷却水后，隔石棉网加热水蒸气发生器，当有大量水蒸气产生时，关闭T形管上的螺丝夹，使水蒸气导入圆底烧瓶进行水蒸气蒸馏。收集约20mL提取液后，先打开螺丝夹，再停止加热［2］。待体系稍稍冷却，关闭冷却水。停止烟碱提取。烟碱的碱性试验取一支试管，加入10滴烟碱提取液，再加入1滴0.1%酚酞试剂，振摇并观察现象。另取1滴烟碱提取液滴在红色石蕊试纸上，观察试纸的颜色变化。解释以上现象。烟碱的氧化反应取一支试管，加入20滴烟碱提取液再加入1滴0.5%KMnO4溶液和3滴5%Na2CO3溶液，摇动试管，于酒精灯上微热，观察溶液颜色是否变化，有无沉淀产生。写出反应式。与生物碱试剂的反应取一支试管加入10滴烟碱提取液，然后逐滴加入饱和苦味酸，边加边摇动，观察有无黄色沉淀生成。取一支试管，加入10滴烟碱提取液和5滴0.5%HAc溶液，再加入5滴碘化汞钾试剂，观察有无沉淀生成。2.微量实验操作步骤［3］微型水蒸气蒸馏装置如图5.7.1所示。图5.7.1微型水蒸汽蒸馏装置图取香烟1/2〜2/3支放入10mL圆底烧瓶内，加入6mL10%HCl溶液，装上球形冷凝管(长12cm),回流20分钟。待瓶中混合物冷却后，将其倒入小烧杯中，滴加40%NaOH至明显呈碱性(充分搅拌后，用红色石蕊试纸检验)。将100mL两颈圆底烧瓶(水蒸气发生器)用铁夹固定在垫有石棉网的铁圈上，加入约30mL自来水和2〜3滴沸石。将混合液转入蒸馏试管中，并将其从两颈烧瓶的主口插入，蒸馏试管的底部应在烧瓶中水面之上。将蒸汽导管(T形管)的一端与两颈烧瓶的侧口相连，一端插入蒸馏试管底部。用另一个铁架台上的铁夹将直形冷凝管(长12cm)的高度及角度调整好以后，使之与蒸馏试管的支管相连，然后装好接受器。缓慢通入冷却水后，开始加热。待水沸腾并产生大量水蒸气后，用螺旋夹将T形管夹紧，这时蒸汽就导入蒸馏试管中，开始蒸馏。微型试管3支，各收集3滴烟碱蒸馏液，第一支试管中逐滴加入饱和苦味酸，观察有无沉淀生成；第二支试管中加入2滴HAc和2滴碘化汞钾溶液，观察有无沉淀生成；第三支试管中加入1滴酚酞试剂，观察颜色变化。(9)蒸馏完毕，应先松开螺旋夹，再移去热源。注释水蒸汽蒸馏提取烟碱时，中和至混合物呈明显碱性是实验成败的关键，否则烟碱不能被蒸出。水蒸气蒸馏过程中，热源要稳定，否则会产生倒吸现象。停止加热前一定要先将螺丝打开，再移去热源，以防倒吸。注意微型水蒸气装置与常规装置的区别，水蒸气蒸馏提取烟碱微量化使其操作有所不同，但提取原理相同。5.7.5思考题与普通蒸馏相比，水蒸气蒸馏有何特点？在什么情况下采用水蒸气蒸馏的方法进行分离提取？停止水蒸气蒸馏时，为什么要先打开螺丝夹，再停止加热？水蒸气蒸馏提取烟碱时，为什么要用NaOH中和至明显碱性？安全管为什么不能抵制水蒸气发生器的底部？蒸馏过程中若发现水从安全管顶端喷出或出现倒吸现象，应如何处理？5.8乙酸乙酯的制备5.8.1实验目的学习乙酸乙酯的制备方法，了解酯化反应的原理；熟练掌握蒸馏操作；掌握分液漏斗的使用，液体有机物的洗涤和干燥等基本操作5.8.2实验原理乙酸乙酯是由乙酸和乙醇在少量浓硫酸催化作用下制得的。反应式为：浓HSOCHCOOH+CHCHOH2 ，CH-C-OCH+HO3 3 2 3 25 2副反应为： 110〜125°C2CHCHOH浓H2SO4》CHCH-O-CHCH+HO3 2 3 2 2 3 2140〜150C酯化反应是可逆反应[1]，为了获得高产量的酯，本实验采用增加醇的用量和不断将反应产物酯和水蒸出等措施，使平衡向右移动。乙酸乙酯和水形成的二元共沸混合物(共沸点 70.38C)比乙醇(b.p.78.32C)和乙酸(b.p.ll7.9C)的沸点都低，因此很容易被蒸出。另外，浓硫酸除起催化作用外,

还吸收反应生成的水，有利于乙酸乙酯的生成。反应过程中若温度超过130°C,则促使副反应发生，生成乙醚，降低了乙酸乙酯的产率。蒸馏得到的产物中含有乙醇、乙酸、乙醚、水等杂质，须进行精馏而除去。5.8.3实验仪器及试剂1.仪器三颈烧瓶（125mL）温度计（150C）分液漏斗滴液漏斗（150mL）直形冷凝管接液管锥形瓶（50mL）蒸馏瓶（60mL）水浴锅电热套量筒（100mL）2.试剂95％乙醇冰乙酸 浓硫酸饱和碳酸钠溶液饱和精氯化钠溶液饱和氯化钙溶液 无水硫酸镁3.其它pH试纸5.8.4实验内容在125mL三颈烧瓶中加入12mL95％乙醇，将三颈烧瓶置于冷水浴中，一边摇动一边慢慢地加入12mL浓硫酸，使其混合均匀，并加入几粒沸石。在三颈烧瓶的一侧口插入温度计，中间装上50mL滴液漏斗（可用分液漏斗代替），漏斗中加入12mL95%乙醇和12mL乙酸，并使其混合均匀。滴液漏斗颈的末端及温度计的水银球必须浸到液面以下，距瓶底约0.5〜1cm处。三颈烧瓶的另一侧插入蒸馏头，再接上直形冷凝管、接液管和锥形瓶（装置如图5.8.1）。将三颈烧瓶隔石棉网小火加热，当反应液温度升到110C时，开始滴加乙醇和乙酸的混合液，控制滴入速度和馏出速度大致相等⑵，并维持反应温度在110〜125C之间⑶，滴加完毕，继续加热数分钟，直到反应温度升到130C不再有馏出液为止。在馏出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液约10mL,以除去未反应的乙酸，直至无二氧化碳逸出，并用石蕊试纸检验酯层不显酸性为止。将此混合液移入分漏斗，充分振荡（注意旋塞放气）后，静置，分出