第三章滴定分析法概论课件

第四章滴定分析概论

第一节概述（一）、滴定分析法(titrametricanalysis)

标准溶液（滴定剂）锥形瓶第四章滴定分析概论

第一节概述（一）、滴定分析法(ti1滴定(titration)：把标准液滴加到被侧物溶液中的操作化学计量点(stoichiometricpoint,sp)：

当加入滴定剂的量与被测物的量之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应到达了化学计量点滴定终点(titrationend-point,ep)：指示剂颜色的转变点滴定误差(titrationerror)：终点和计量点不一致而造成的误差

滴定(titration)：2滴定分析法的特点

准确度高，一般测定的相对误差为0.1%~0.3%，操作简便，仪器简单、便宜，常用于测定常量组分。滴定分析法的特点准确度高，一般测定的相对3滴定分析法的类型1、酸碱滴定2、配位滴定3、氧化还原滴定4、沉淀滴定滴定分析法的类型1、酸碱滴定4滴定分析对滴定反应的要求1、反应必须按一定的化学反应方程式进行，不发生副反应2、反应必须定量完成（反应完全程度要达到99、9%以上）3、反应要迅速4、有简便、可靠的方法确定终点滴定分析对滴定反应的要求1、反应必须按一定的化学反应方程式进5（二）、滴定方式1、直接滴定用标准溶液直接滴定被测物溶液2、返滴定（回滴）

加过量的滴定剂，待滴定剂与待测物反应完全，再加另一标准液滴定剩余的滴定剂3、置换滴定

加试剂与待测物生成新物质，用标准液滴定新物质4、间接滴定利用其他化学反应进行测定（二）、滴定方式1、直接滴定6第二节基准物质与标准溶液（一）、标准溶液与基准物

1、基准物直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质

对基准物要求：

（1）、组成与化学式相符（2）、纯度足够高（99.9%以上）（3）、性质稳定，有较大的摩尔质量第二节基准物质与标准溶液（一）、标准溶液与基准物72、标准溶液的配制（1）、直接法

用基准物直接配制（2）、间接法（标定法）

先配成近似浓度，再用基准物（或标准溶液）标定2、标准溶液的配制（1）、直接法82、标准溶液的配制（1）、直接法用基准物直接配制准确称取基准物，溶解后准确配成一定的体积。

例：称取2.942克K2Cr2O7基准物,溶解完全，准确配成一升的体积（浓度0.1000mol/L）。2、标准溶液的配制（1）、直接法用基准物直接配制9（2）、间接法（标定法）

先配成近似浓度，再用基准物（或标准溶液）进行滴定，按滴定结果计算浓度。例：配制0.1mol/LHCl标准溶液浓HCl稀释近似配成0.1mol/L的浓度，用基准物Na2CO3（或NaOH标准液）进行滴定，按基准物Na2CO3的重量(或NaOH标准液的浓度）和HCl液消耗的体积，计算HCl液的浓度。

（2）、间接法（标定法）先配成近似浓度10常用基准物P41表3-1

基准物

标定对象无水碳酸钠Na2CO3酸HCl邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4碱NaOH或酸HClO4氯化钠NaClAgNO3锌或氧化锌Zn或ZnOEDTA重铬酸钾K2Cr2O7还原剂Na2S2O3常用基准物P41表3-1基准物11（二）、标准溶液浓度的表示方法1、物质的量浓度CTT/A2滴定度TM（二）、标准溶液浓度的表示方法121、物质的量nA

基本单元数（基本单元可以是分子、原子、离子等）除以阿伏加德罗常数（6.02×1023mol-1)单位：mol或mmolA：基本单元的化学式2、物质的量浓度CA

溶液中溶质的物质的量除以溶液体积单位：mol/L或mmol/ml1、物质的量nA13例：每升溶液含0.2molNaOH，其浓度表示为

3、摩尔质量MA

每摩尔A物质的质量单位：g/mol

4、物质的量与质量的关系

例：每升溶液含0.2molNaOH，其浓度表示为145、滴定度T（1）TM:每ml标准液含溶质的质量

例：TNaOH=0.004000g/ml表示1mlNaOH标准液含0.004000gNaOH。（2）TT/A:每ml标准液所能滴定的被测物的质量例：TNaOH/HCl=0.003646g/ml表示每mlNaOH标准液恰能与0.003646gHCl反应。

5、滴定度T（1）TM:每ml标准液含溶质的质量15第三节滴定分析的计算（一）、滴定分析计算依据

对任一滴定反应tT+aA→bB+cC滴定剂被测物生成物

计量点时tmolT与amolA作用完全，则t/a或a/t称化学计量数比（摩尔比）第三节滴定分析的计算（一）、滴定分析计算依据16若A和T溶液的浓度分别为CA、CT，体积分别为VA、VT，由得计量点时：

对固体物质的质量和标准液在计量点的关系，由：

单位gLgml若A和T溶液的浓度分别为CA、CT，体积分17

例：求K2Cr2O7标准液滴定FeSO4溶液时的化学计量数比。解：滴定化学反应式Cr2O7-2+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O例：求K2Cr2O7标准液滴定FeSO4溶液18

例；采用间接滴定法，用KMnO4标准液间接测定Ca2+,求它们的化学计量数比。解：滴定化学反应式

例；采用间接滴定法，用KMnO4标准液间接19（二）滴定分析计算实例

1、应用：（1）溶液稀释（或增浓）的计算（a/t=1）（2）用标准溶液标定另一溶液浓度的计算（二）滴定分析计算实例20

2、应用（1）直接法配标准溶液（a/t=1）计算应称基准物重量间接法标定标准溶液（2）测定样品时，估计称样量2、21例：用基准物Na2CO3标定0.2mol/LHCl标准液，问应称多少克的Na2CO3？解：滴定反应式2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2↑+H2O例：用基准物Na2CO3标定0.2mol/LHCl223、被测组分含量的计算

称取试样ms克，被测组分的质量mA,，则被测组分百分质量分数（百分含量）为：采用滴定度表示的浓度时，因；

3、被测组分含量的计算23例：称矿样0.3029克，经处理后，将Fe3+还原成Fe2+，用35.14ml0.01643mol/LK2Cr2O7标准液滴定，求含铁量，用Fe2O3%表示。例：称矿样0.3029克，经处理后，将Fe3+还24解：滴定反应化学计量数比：解：滴定反应25

液体试样，用质量体积百分数表示含量，表示为(W/V%)

V试样体积单位ml可看作100ml试样液中含溶质A的克数(g/100ml)液体试样，用质量体积百分数表示265、滴定度TT/A与浓度CT间的换算

TT/A定义：每ml标准液相当于被测物A的质量5、滴定度TT/A与浓度CT间的换算TT/A定义：每ml标27滴定分析中的化学平衡

（一）分布系数δ和副反应系数α

达到平衡的溶液中，一种物质往往存在多种型体。例如：醋酸溶液，有HAc和Ac-(CH3COOH和CH3COO-)两种型体滴定分析中的化学平衡（一）分布系数δ和副反应系数α28

平衡浓度[]

平衡体系中，某种型体的浓度例:醋酸溶液中的[HAc]和[Ac-]总浓度（分析浓度）C

平衡体系中，各种型体的平衡浓度之和例：醋酸溶液中，C=[HAc]+[Ac-]平衡浓度[]29分布系数δn:

某型体平衡浓度占总浓度的比值(n为型体电荷数)例：醋酸溶液中显然δ0+δ1=1各种型体分布系数的加和等于1。分布系数δn:30

主反应：基本滴定反应

若存在某些副反应。在研究副反应对主反应影响时，提出：副反应系数C：各存在型体浓度总和（总浓度）[Y]：某存在型体平衡浓度可见：

主反应：基本滴定反应31（二）电荷平衡和质量平衡

1、电荷平衡平衡状态的水溶液是电中性的正离子电荷的总和=负离子电荷的总和例1：NaAc溶液电荷平衡式[Na+]+[H+]=[Ac-]+[OH-]例2：Na2CO3溶液电荷平衡式[Na+]+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]式中各项的系数为相应离子的价态

（二）电荷平衡和质量平衡1、电荷平衡32质量平衡（物料平衡）：

某组分总浓度=该组分各型体平衡浓度之和例：Cmol/LH3PO4溶液质量平衡式：C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO4