水溶液中的离子平衡（解析版）-2021届高三《新题速递 化学》5月刊

考点09水溶液中的离子平衡

1.(2021•四川高三三模)某温度下,向体积均为20.00mL、浓度均为0.1moLL」的NaCl、NazCrO」溶液中

分别滴加0.1mol-L-'的AgNCh溶液，滴定过程中的pX(pX=-lgX,X=C1\CiO：)与滴加AgNCh溶液体积关

系如图所示(lg3=0.47)。下列说法错误的是

2b

C.KSp(Ag2CrO4)=1.0xl0-D.M约为2c-1.47

【答案】C

【详解】

A.纵坐标表示pX=-lgX(X=C「，CrOj"),c(Cl)=c(Ci<)4)=0.1mol/L,代入得a=l,选项A正确；

B.等体积、等浓度的NaCl溶液，Na2CrO4溶液与等浓度AgNCh溶液恰好反应时(滴定曲线突跃中点)，

NaCl溶液反应消耗AgNCh溶液体积只有NazCrCU溶液消耗AgNCh溶液体积的一半，I表示NaCl溶液，选

项B正确；

C.从图中可得NazCrCU溶液与AgNOa溶液反应终点时c(CrO：)=l(?bmoI/L,c(Ag+)=2x10bmol/L,

Ksp(Ag2CrO4)=4x10",选项c错误；

D.NaCl溶液中加入40mL的AgNCh溶液，AgNCh溶液过量，反应后溶液中，c(Ag+)=；x0.1mol/L,由图

可得Ksp(AgCl)=lxi(y2c,求出c(Cl)=3x10xlO2mol/L,pX=M=2c-1.47,选项D正确；

答案选C。

2.(2021•浙江高三月考)苯甲酸钠(0—COONM,简写NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的

抑菌能力显著高于A、已知25℃时，HA的Ka=6.25xlOQH2cO3的Kai=4.17xl0。,刑=4.9力10口在生产

碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。(温度为25。匕不考虑饮料中其他成分作

用)，下列说法正确的是

1

A.相比于未充CCh的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低

B.提高CCh充气压力，饮料中c(A)不变

C.当pH为5.0时，饮料中c(HA)/(A)=0.16

D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c(HCO：)+c(CO；-)+c(OH)(HA)

【答案】C

【详解】

A.由题中的信息可知，碳酸的酸性强于苯甲酸，所以充入二氧化碳后，苯甲酸(HA)的浓度增大，抑菌能力

较高，A错误；

B.提高二氧化碳充气压力，溶液的酸性增强，溶液中的c(A-)减小，B错误；

+

HA)c(H)10-5

C.HA的电离平衡常数K„=',所以一~=—__-=0.16,C正确；

c(HA)c(AJ★6.25x1O-5

D.根据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(HCO；)+2c(C0：)+c(OH)+c(A),根据物料守恒得c(Na+)=c(A)+c(HA),

两式联立，消去c(Na+)得c(H+)=c(OH-)+c(HCO；)+2c(CO〉)-c(HA),D错误；

综上所述答案选Co

3.(2021•江西新余市•高三二模)常温下，向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入O.lmoLLT的氨水，

反应过程中-lgc(Ag+)或-lgc[Ag(NHj；]与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法正确的是

-

T

H

N

W

V

」

，速

L

1

T

A.原硝酸银溶液的浓度是0.05mol-LT

B.反应生成氢氧化银的Ksp(AgOH)的数量级为io"

C.溶液b点NH：的浓度小于溶液m点的NH；浓度

D.溶液m点c(N03~)<c(Ag+)+c(NH；)+0.01

【答案】D

2

【分析】

向硝酸银溶液中，逐滴加入氨水，先生成氢氧化银沉淀，银离子浓度减小，加入过量的氨水，氢氧化银和

氨水反应生成Ag（NH3）；。

【详解】

A.由图像可知加入lOmLO.lmoLlji的氨水，恰好生成氢氧化银沉淀，发生反应

+

Ag+NH3•H2O=AgOH+NH；,所以原硝酸银溶液的浓度是0.1mol-Ul故A错误；

B.硝酸银完全生成氢氧化银沉淀时:银离子浓度是lO'mol/L,氢氧化银的K£AgOH）的数量级为10-8,

故B错误；

C.b-m发生反应AgOH+2NH3此0=卜8（?4也）2丁+OH+2H2O，氢氧根离子结合钱根离子生成一

水合氨，所以溶液b点NH；的浓度大于溶液m点的NH：浓度，故C错误；

D.根据电荷守恒,溶液01点《?^）3-）+。（011一）=0。8+）+{?《1；）+£'卜8例//3）21+。”），《1点

Ag（NH3）；的浓度是0.01mol/L,溶液呈碱性，所以c（NO「）＜c（Ag+）+c（NH；）+0.01,故D正确；

选D.

4.（2021•吉林东北师大附中高三月考）酒石酸是葡萄酒中主要的有机酸之一，它的结构式为

HOOCCH（OH）CH（OH）COOH（简写为H?R）。已知：25℃时，H?R和H2c。3的电离平衡常数如下，下列说法

正确的是

化学式HRH2c。3

2

KI=9.1x10"Ki=4.2x10-7

电离平衡常数

依=4.3x10-5n

/C2=5.6xl0-

A.NaHR溶液呈酸性，且溶液中c（Na+）＞c（HR）＞c（H2R）＞c（R”）

B.在Na2R溶液中通入足量CO2生成的盐是NaHR和NaHCO3

C.ImolWR分别与足量的NaOH、Na2cO3、Na反应消耗三者的物质的量之比为1:1:1

D.25℃时，将等物质的量浓度的NazR和NaHCCh溶液等体积混合，反应的离子方程式为：R2+HCO；=HR+

coj

【答案】C

【分析】

3

ix10-14

对于H2R来说,7CI（HR）=9.1X10-4,则Kh2（H2R）=--------=l.lxlO11

29.1X10-4e

【详解】

A.Il］于K2（H2R）=4.3xl（）5>Kh2（H2R）,则NaHR在溶液中以电离为主,溶液呈酸性，所以溶液中c（Na+）>c（HR）

2

>C（R）>C（H2R）,A不正确；

B.由于K2（H2R）=4.3xlO-5>K（H2CCh）,所以在Na?R溶液中通入足量CO2气体，不能发生反应，B不正确；

C.ImolHzR分别与足量的NaOH、Na2co3、Na反应，都生成Na?R,且Na2cO3转化为NaHCCh,所以消

耗NaOH、Na2co3、Na都为2mol,则消耗三者的物质的量之比为1:1:1,C正确；

D.25℃时，将等物质的量浓度的Na?R和NaHCCh溶液等体积混合，由于右（14水）=4.3*10-5>后（142co3）,

所以不能发生反应，D不正确；

故选C。

5.（2021•江西南昌市•高三二模）用O.lOmol/LNaOH溶液滴定20.0mL0.10mol/LH2A溶液，溶液pH和

,mV（NaOH溶液）

温发随V（H2A溶液）的变化曲线如图所示.下列说法正确的

0.501.001.502.002.50

丫他啥狗/V⑻礴狗

A.从W至Z点，水的电离程度逐渐增大，Kw不变

〜V（NaOH溶液）

=1时，2c(Na+)=c(HA)+c(HA-)+c(A2-)

B.当V（H2A溶液）2

C.27℃,H2A的电离常数Ka2=10-47

D.Y点为第二反应终点

【答案】C

【详解】

A.从W至Z点，溶液温度逐渐升高，因此Kw逐渐增大，故A错误;

4

,V(NaOH溶液)

B.当V(H2A溶液)=1时,溶液中溶质为NaHA,根据物料守恒得到c(Na+)=C(H2A)+C(HA-)+C(A2-),

故B错误;

C.当c(HA-)=c(A2-)时，溶液温度为27℃,pH=9.7,则H2A的电离常数Ka2=5A上空=1x10-9.7,

c(HA)

故C正确;

V(NaOH溶液)“V(NaOH溶液)

D.X为第一反应终点,

即V(H2A溶液)V时'1V(H2A溶液)=2时为第二反应终点即Z点，故D

错误。

答案为C。

6.(2021•重庆高三三模)常温下，已知Ki(H2co3)=43x10-7,K/H2co3)=5.6x1(?L某二元酸H?R及其钠

盐的溶液中，H2R.HR-、R2-三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述正确的是

sg0.9

b0.7

运0.5

导

0.3

0.1

012345678

pH

A.反应H2R+R2礴诊2HR-的平衡常数K=1000

2

B.向Na2cO3溶液中加入少量H2R溶液，发生的反应是：CO+H2R=CO2?+H2O+R-

C.等体积、等浓度的NaOH溶液与H?R溶液混合后，溶液中：(R%)<c(H2R)

D.在pH=4的溶液中：3c(R2')>c(Na+)+c(H+)-c(OH)

【答案】A

【分析】

+

二元酸H2R存在两步电离：HzRuHR+H，，根据图上第一个交点，c(H?R)=c(HR-),Kn=c(HR)xc(H)/c(H2R)

+322+

=c(H)=1.0xl0>,HR=R2+H+,根据图上的第二个交点,c(R)=c(HR),Ka2=c(R-)xc(H)/

+43297

c(HR")=c(H)=1.0x1O-,R3发生两步水解：R+H2O#HR+OH,Kht=Kw/Ka2=1.0x1O-,HR+H2O#H2R+OH,

Kh2=KW/KM=1.0X10“2.7,

5

【详解】

A.反应H2R+R2-脩珍2HR-的平衡常数K=c(HR)2/c(H2R)xc(R2)=Ka/Ka2,由分析知KE=1.0X10-L3、

3=1.0X1043,则K=Ka|/K»2=103,故A正确;

B.根据弱酸的电离平衡常数越大酸性越强，由于K/H2R)>K12(H2R)>K；n(H2CO3)>Ka2(H2CO3),可得酸

2

性：H2R>HR>H2CO3>HCO；，可得酸根离子结合氢离子能力：CO：>HCO；>R>HR；那么向Na2cCh

溶液中加入少量H2R溶液，因为是少量酸性溶液，只能将CO；转化为HCO一酸性不足还不能生成HR1

2

仍然以R2一形式存在，故发生的反应是：2CO^+H3R=2HCO；+R",故B错误；

C.等体积、等浓度的NaOH溶液与H?R溶液混合后，二者恰好反应生成NaHR,HR可以电离也可以水解，

由于Ka2=l.Ox10-4.3大于Kh2=l.0X10-07,则以电离为主，溶液显酸性，故电离产物c(R2-)大于水解产物C(H2R),

即(R2-)>C(H2R),故C错误；

D.如图在pH=4.3时溶液中c(R2)=c(HR),溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(R')+c(HR)+c(OH),故

3c(R2')=c(Na+)+c(H+)-c(OH),则pH=4时3c(R2-)<c(Na+)+c(H+)-c(OH),故D错误;

故选：Ao

7.(2021•江西萍乡市•高三二模)化学中常用AG表示溶液的酸度(AG=lgf与上。室温下，向

c(OH)

20.00mL01000ml-L-'的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度AG随加

入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是

V(稀硫酸)/mL

A.b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小为b=d>c

B.b点对应的溶液中：c(M+)-c(MOH)=2c(OH)-2c(H+)

C.当AG=0时，溶液中存在c(SOj)>c(M+)>c(H+)=c(OH)

D.室温下M+的水解常数Kh=10xl06

6

【答案】B

【分析】

a点主要是MOH和少量M2so4,b点MOH和M2s0$比为2:1,c点为酸碱恰好反应的点，生成了强酸弱碱

盐，促进了水解，从c点以后，硫酸过量，酸抑制水的电离，硫酸属于强酸，对水的电离平衡抑制程度较大；

根据电荷守恒和物料守恒分析溶液中浓度关系；利用起点M0H溶液中，AG=lg康=8,计算M0H的

电离常数，再利用M”的水解常数K^—十算。

hKb

【详解】

A.c点为酸碱恰好反应的点，生成了强酸弱碱盐，促进了水解，从c点以后，硫酸过量，酸抑制水的电离，

硫酸属于强酸，对水的电离平衡抑制程度较大，因此水的电离程度：c>b>d,故A错误；

B.b点，MOH和M2sCh比为2:1,电荷守恒：2c(S0：)+c(OH)=c(M+)+c(H+),物料守恒:c(M，)+c(MOH)=4c(SO

：),消去c(SOj)得b点对应的溶液中：c(M*)-c(MOH)=2c(OH)2c(H+),故B正确；

C.当AG当g"")=0时,则)=1,即c(H+)=c(OH)根据电荷守恒：2c(SO：)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),

c(OH)c(OH)

则有2c(SO：)=c(M+),所以溶液中有：c(M+)>c(SO；)>c(H+)=c(OH),故C错误；

D.由图可知，MOH溶液中，AG=lgC(H=-8,则c(H)=簿.根据Kw=c(H+)xc(OH)=lxlO」4可知：

c(OH)c(OH)

-4

3c(H+)xc(。”110-3乂］0-3KwIO'

c(OH)=lxlO-mol/L,Kb=-^~~二~=---------=10\空温下M+的水解常数Kh=——=--

c(MOH)0.1000Kb10-5

=1.0x10-9,故D错误；故选B。

8.(2021•江西九江市•高三一模)己知：pK,=-lg/Ca,25℃时，H2A的pKa|=1.85,p/fa2=7.19O用

O.lmol.L'NaOH溶液滴定2()mL().lmol•L?H2A溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说

法正确的是

7

A.a点所得溶液中：2c（HA-）+4A2一）=O.lmol.U'

B.c点所得溶液中：c(Na+)>3c(HA-)

C.当溶液的pH为7时，此时加入NaOH溶液体积为30mL

D.随着NaOH溶液滴入，水的电离程度一直增大

【答案】B

【详解】

A.a点所得溶液中，pH=l.85,即c、(H+)=l(yL85,又降="以■”<总公-)=10°路,故0(H2A)=c(HA),又a

C(H2A)

点溶液体积大于20mL,导致含有A元素微粒浓度之和减小，所以c(H2A)+c(A，+c(HA-)VO.lmollL故

a点溶液中，2c(HA^+c(A2j<0.1mol-L-',故A错误；

B.c点所得溶液中，pH=7.19,即c(H+)=10”，又K0=二1~~-=10-719,则c(A，=c(HA-),溶液中

c(HA)

存在电荷守恒2C(A2-)+C(HA)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),3c(HA)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),此时溶液显碱性,

c(OH)>c(H+),则c点所得溶液中：c(Na*)>3c(HA),故B正确；

C.当加入NaOH溶液体积为30mL时，溶液恰好为等物质的量浓度的NaHA、Na2A的混合溶液，A?•的水

K]()/4

解常数为5婷衍2>心,即A2一的水解程度大于HA-的电离程度，则此时溶液显碱性，故

C错误；

D.随着NaOH溶液滴入，依次发生反应H2A+OH=HA+H?O、HA+OHMA3+H?。，水的电离程度逐渐

增大，当恰好反应生成Na2A时，水的电离程度最大，继续滴入NaOH,水的电离程度逐渐减小，故D错误；

故选B。

9.(2021•浙江高三三模)一定温度下，难溶电解质在水中存在沉淀溶解和生成的平衡，常用溶度积K.p来

8

+

表示溶解程度的大小，如Ksp(AgCl)=c(Ag)-c(Cl)。常温下用0.1000mol/L的AgNO,标准溶液(pH«5)

分别滴定20.00mL0.1000mol/L的NaCl溶液和NaBr溶液,混合溶液的pAg［定义为pAg=-lgc(Ag+)J

与AgNOs溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不比碰的是

A.Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)

B.当VSgNQ溶液)=20mL时，NaBr溶液中：c(Ag+)+c(H+)=c(Br-)+c(OH-)

C.当VSgNQ溶液)=30mL时，NaCl溶液中：c(NOj)>c(Na+)>c(Ag+)>c(CF)>c(H+)

D.相同实验条件下，若改用10.00mL0.2000mol/LNaCl溶液，则滴定曲线(滴定终点前)可能变为a

【答案】C

【详解】

A.由图可知，当未加入AgNCh溶液时，溶液中Ag+的浓度即为AgCl、AgBr分别在0.1mol/L的NaCl、NaBr

+910

溶液中的Ag+浓度，故有Ksp(AgCl)=c(Ag)c(Cl)=10-xO.l«IO,

+12,3

Ksp(AgBr)=c(Ag)c(Bf)=IOx0.1«10,故有K£AgCl)>K»p(AgBr),A正确；

B.当V(AgN()3溶液)=20mL时，即AgNCh与NaBr恰好完全反应，根据溶液中电荷守恒可知，NaBr溶液

中：c(Ag+)+c(H+)=c(Br)+c(OH),B正确；

C.当V(AgNq溶液)=30mL时，溶液为NaNCh、AgNCh和AgCl的溶解平衡,由图可知,此时c(Ag>10L5,

Ksp(AgCl)IO-10-

故10-8.5<c(H+),故NaCl溶液中：c(NO；)>c(Na+)>c(Ag+)>c(H+)>c(Cl),

c(Ag)10-15

C错误；

9

D.相同实验条件下，若改用10.00mL0.2000mol/LNaQ溶液，由于起始时c（C1）增大，故开始时c（Ag+）

更小，pAg=-lgc（Ag+）更大，则滴定曲线（滴定终点前）可能变为a,D正确;

故答案为：C»

10.（2021•河南高三三模）常温下，铁的氢氧化物Fe（OH）n（n=2或3）的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系如

图所示，其中pFe=-lgc（Fe"）。下列叙述错误的是

A.I表示Fe(OH)3的曲线

B.Fe(OH)2的K叩=10」5

C.在Y点通入足量的。2将达到R点（忽略溶液体积变化）

D.在Q点加水稀释可能移到M点

【答案】C

【分析】

铁的氢氧化物的溶度积为K、p=c（Fe"）cn（OH）可得，饱和溶液中pFe=pK”+3pH—14n,则氢氧化铁饱和溶液

中pFe=pKsp+3pH—42,氢氧化亚铁饱和溶液中pFe=pK,p+2pH—28,则曲线I表示氢氧化铁的沉淀溶解平衡

与溶液pH的关系，曲线II表示筑氧化亚铁的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系。

【详解】

A.由分析可知，曲线I表示氢氧化铁的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系，故A正确；

B.由图可知，X点pFe为1、pH为7,贝ijpK.p=pFe—2pH+28=15,Kip=M0-^,故B正确；

C.由分析可知，氢氧化铁饱和溶液中的铁离子浓度小于•氢氧化亚铁饱和溶液中亚铁离子浓度，由图可知I,

Y点溶液中亚铁离子浓度与R点溶液中铁离子浓度相等，则在Y点通入足量的氧气不可能将达到R点，故

C错误；

D.在Q点加水稀释时，氢氧化铁饱和溶液中的铁离子浓度和氢氧根离子的浓度都会减小，可能移到M点，

10

故D正确；

故选C。

11.(2021•山东潍坊市•高三模拟)25℃时，向25ml0.1moLL?邻苯二甲酸(H?A)溶液中加入KOH固体，

混合溶液的pH随-lgc(HA)以及-lgc(A%)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发).下列

有关叙述错误的是

A.邻苯二甲酸的Ka1约为L0X10-3

B.b点有关微粒浓度大小关系为C(K+)>C(HA-)>C(A2-)>C(OH-)

C.从a点到c点，水电离的c(H。先增大后减小

c(A2")

D.pH=10时，4~<-=1042

c(HA)

【答案】C

【详解】

A.pH=0时,c(H+)=lmol/L,-lgc(HA)=4,则c(HA)=l()-4mol/L,H2A电离程度较小,则溶液中c(H2A户O.lmol/L,

c(HA)?c()10-4

邻苯二甲酸的《尸△―/一--——=1.0x10\A正确；

C(H2A)0.1

B.b点溶液中纵坐标最小，则该溶液中c(HA)最大，溶液中溶质为KHA,溶液pH<7,溶液呈酸性，说明

HA-电离程度大于水解程度但电离和水解程度都较小，水电离也生成H+,所以溶液中存在c(K+)>c(HA)>

c(H+)>c(A2)>c(OH),B正确；

C.a点的溶质为H?A,b点溶质为KHA,c点溶质为K2A和KHA,此时溶液都呈酸性，说明HA电离程度

大于水解程度，抑制水电离，但由于溶液的pH值一直增大，说明H?A、HA-电离出的H+的抑制作用减弱,

故水电离出的c(H+)一直增大，C错误;

D.由图像可知，c点时，c(HA)=c(A2)故H2A的Ka2==10・5-8,故当pH=10时,溶液中的

II

(QH)?c(HA)Kw1014二。2.故产^二c(OH-)IO-4

溶质为K2A,故Kh尸上=1042,D

c(A2)Ka?—io58c(HA)Kh)

正确;

故答案为：Co

12.(2021•重庆高三三模)向一定体积的稀Na2cO3溶液中逐滴滴加某浓度的稀盐酸溶液，混合溶液的pH、

温度变化如图所示，下列有关说法错送的是

A.c点溶液，有c(Na+)=2c(HCO；)+2c(CO；)

B.ffg,温度升高说明HC1与Na2co3反应放热

C.b->c,滴入HC1消耗COj,导致pH迅速降低

D.cfd,发生的主要离子反应为HCOs+H+nCOzT+H2。

【答案】A

【详解】

A.c点为碳酸钠与盐酸按1：1滴定形成的NaHCCh溶液，根据物料守恒有

+选项错误；

c(Na>c(HCO3)+c(CO^)+c(H2CO3),A

B.ffg,是发生反应CO；+H+=HCC)3,温度升高说明HC1与Na2cO3反应放热，选项B正确；

C.bfc,滴入HC1消耗CO；-,反应CO；+H+=HCO：,溶液碱性减弱，导致pH迅速降低，选项C正

确；

D.cfd,碳酸氢钠与盐酸反应产生二氧化碳，发生的主要离子反应为HCO3+H+=CO2T+H2O,选项

D正确；

答案选A。

13.(2021•辽宁葫芦岛市•高三二模)常温下，用NaOH溶液滴定H2A溶液，混合溶液的pH与离子浓度的

12

负对数px的关系如图所示。px代表-*c(N)或一|gC(HA),下列说法正确的是

c(HA)C(H2A)

A.曲线a表示pH与-lg1一^的变化关系

c(HA)

B.当H2A被完全中和时，C(0H)=C(HA)+C(H2A)+C(H+)

C.当NaOH与H2A等量反应后，溶液可能呈碱性

D.H2A的第一步电离常数为1042

【答案】D

【详解】

2-

C(A)c(HA.一)

A.H2A为二元弱酸，以第一步电离为主，氢离子浓度相同时，—~〉•，二则曲线b表示pH与-1g

c(HA')C(H2A)

C'J)的变化关系,故A错误;

c(HAD

B.当H2A被完全中和时，溶液中存在物料守恒c(Na+)=2c(HA-)+2c(H2A)+2c(A”)，电荷守恒

++2+

c(Na)+c(H)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A')，可得c(OH)=c(HA)+2c(H2A)+c(H)

,故B错误；

C.当NaOH与H2A等量反应后,生成NaHA,HA-发生电离，曲线b当pX=0时，c(HA)=c(A%),pH-4.2,

溶液可能呈酸性，故C错误；

C(HA)C(H)23212

D.根据图中曲线a计算，pX=-2时，pH=3.2,Ka,^=10xlO=IO-

C(H2A)

,故D正确；

故选：D。

14.(2021•四川成都市•石室中学高三三模)向lOmLlmolL」的HCOOH溶液中不断滴加ImolL」的NaOH

溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与-lgcMH+)的关系如图所示。c,“H+)为溶液中水电离出的c(H+)。下

13

列说法不正确的是

A.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小

B.b点溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+)

C.滴加NaOH溶液的过程中，混合溶液的导电性逐渐增强

D.常温下，Ka(HCOOH)的数量级为10-5

【答案】D

【详解】

A.a点为HCOOH和HCOONa的混合溶液，pH=7,酸电离对水电离的抑制作用于盐水解对水电离的促进

作用相抵消，水的电离程度与纯水相同。最高点为HCOONa溶液，水的电离程度最大，b点为NaOH和

HCOONa的混合溶液，水的电离程度与纯水相同，但pH>7,A说法正确；

B.b点为NaOH和HCOONa的混合溶液，虽然水的电离程度与纯水相同，但pH>7,离子浓度大小为c(Na+)

>c(HCOO-)>c(OH)>c(H+),B说法正确；

C.NaOH溶液加入的过程中，溶液由ImolL”的HCOOH(弱电解质)溶液到0.5mol-L”的HCOONa(强电解

质)溶液，最后无限接近的NaOH(强电解质)溶液，整个过程导电性一直增强，C描述正确：

D.该过程中，起始点为ImolL-i的HCOOH溶液，c，KH+)=lxlO"2mol/L,则HCOOH电离产生的

c(H+)=lxl02moi/L,故Ka约等于(lx10-2)2/1,数量应为10-4,D说法错误;

答案为D。

15.(2021•黑龙江哈尔滨市•哈九中高三二模)常温下向20mL均为0.1mol/L的HC1、CH3coOH混合液中

滴力口O」mol/L的氨水，测得混合液的导电能力与加入的氨水溶液的体积(V)关系如图所示，下列说法错误

的是

+

A.a-b时反应为：H+NH3H2O=NH4+H2O

14

B.b-d过程溶液中水的电离程度：先增大后减小

+

C.b点离子浓度大小:c(Cl)>c(NH^)>C(H)>C(CH2COO)

D.c点溶液呈中性

【答案】D

【详解】

A.a-b时溶液导电能力减弱到最低，为氨水与盐酸反应，离子数量不变但溶液体积增大，故发生反应为：

+选项正确；

H+NHVH2O=NH：+H20,A

B.b-d过程溶液导电能力先增大后减小，为氨水与醋酸反应至氨水过量，先对水的电离抑制程度变小后增

大，故水的电离程度：先增大后减小，选项B正确；

C.b点氨水与盐酸完全反应，为氯化氨和醋酸按1：1形成的溶液，离子浓度大小：

+

c(CI)>c(NH；)>C(H)>C(CH2COO),选项C正确；

D.c点为氯化钱和醋酸核按1：1形成的溶液，氯化筱为强酸弱碱盐水解呈酸性，醋酸钱为弱酸弱碱盐水解

呈中性，故溶液呈酸性，选项D错误；

答案选D。

16.(2021•浙江高三模拟)25℃时,分别用浓度为lmoLE4、(Mmol•『和0局ImoLI^的NaOH溶液滴

定浓度不同、体积均为20mL的3种HC1溶液，测得3个溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图，在

V(NaOH)=20mL恰好中和。下列说法不无州的是

A.以a作指示剂时，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色

B.曲线X、Y、Z对应的c(NaOH):X>Y>Z

C.滴定溶液浓度不宜过高，因为在中和点附近多加1滴溶液引入的误差较大

15

D.由图可知溶液浓度越小，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多

【答案】D

【详解】

A.a指示剂的变色范围为8-10,则a为酚麟，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色，故A正确;

B.根据滴定后pH值X>Y>Z，可知曲线X、Y、Z对应的c（NaOH）:X>Y>Z,故B正确;

C.滴定溶液浓度不宜过高，因为盐酸浓度不确定，两者弱浓度差较大，中和点附近多加1滴溶液引入的误

差较大，故C正确;

D.由图可知溶液浓度越小，突跃范围越大，可供选择的指示剂越少，故D错误;

故选D,

17.（2021.福建龙岩市.高三三模）室温下,向20.00mL0.10molL-HX溶液中逐滴滴加O.lOmolL/iNaOH

c（HX）

溶液，溶液pH随P/v.、下列说法错误的是

cX

A.HX的电离常数（=1（尸75

c（HX）

B.当P/寸八二°时,加入NaOH溶液的体积小于10.00mL

cX

C.当力口入10.00mLNaOH溶液时：c(HX)+2c(HT)=c(X-)+2c(0H-)

D.如图所示各点对应溶液中水的电离程度：a>c

【答案】D

【详解】

c(H+)c(X-)

c(HX)c(HX)°c(HX)”"c(HX)J&c(X.)Pc(X-)

即pK产pH-p粤?。温度不变pKa为常数，将(-1,3.75)带入可得3.75=pK»-l,p/G=4.75,则Ka=10475,

c(X)

16

故A正确;

B.K；,=10T75,则X-的Kh=—f=10-925,即X-的水解程度小于HX的电离程度。当NaOH溶液的体积为

10T.75

10.00mL时，溶液中的溶质为等浓度的HX和NaX,则等浓度的HX和NaX的混合溶液中c(X»c(HX),

c(HX)

当时，c(X)=c(HX),则加入NaOH溶液的体积应小于10.00mL,故B正确;

c(X)

C.当NaOH溶液的体积为10.00mL时，溶液中的溶质为等浓度的HX和NaX,存在电荷守恒c(H+)+c(Na

)=c(X-)+c(OH)存在物料守恒2c(Na)=c(X-)+c(HX),二式联立可得C(HX)+2C(H*)=C(X)+2C(OH),

故C正确；

D.由图可知，c点的pH大于a点的pH,溶液的酸性越强，水的电离被抑制越大，故a点水的电离程度小

于c点水的电离程度，即a<c,故D错误；

答案选D。

18.(2021.江西高三二模)已知25℃时，向O.lOOmolL-i的H3P溶液中滴加NaOH溶液，各含磷微粒的分

布系数3随pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是

+

A.在0.1mol/LNaH2P04中存在c(Na)>c(H2PO；)>c(HPO;)>c(H3Po4)

+

B.当pH=7.1时，溶液中c(Na)>3c(H2PO；)+3c(P0)

C.甲基橙的变色范围为3.1~4.4,若以甲基橙为指示剂，当溶液由红色变为橙色时，主要反应的离子方程

式为H2PO；+OH-HPO+H2O

D.25℃,pH=3时溶液中

C(H2PO；)-

【答案】C

【详解】

17

122

A.山图可知pH=2时c(H2PO；)=c(H3Po4),此时K”产"氏)=1010］匕，同理可得KMIO,」，Ka3=10--,

K|()T4

NaH2P。4的水解常数Kh=6=—-=1012<K,可知NaH2PCM的电离程度大于其水解程度，则c(HPO

K,“10-2il2

+

1)>c(H3Po4),溶液中:c(Na)>c(H2PO；)>c(HPO)>c(H3PO4),故A正确;

++

B.当pH=7.1时，由电荷守恒可知：c(Na)+c(H)=c(OH)+c(H2PO；)+3c(PO)+2c(HP0,由图可知此时：

+

C(H2PO；)=C(HPO：),则c(Na+)+c(H+)=c(OH)+3c(H2PO；)+3c(P0：-),同时c(H)<c(OH),则c(Na+)>3c(H2Po

；)+3c(P0：),故B正确；

C.甲基橙由红色变橙色时的pH值为3.1,根据Ka2=10-7」可以计算O.lmol/LpH约为4,可知此时主要的转

化为H3PO4+OH=H2PO；+H2O,故C错误；

++

C(H2PO；)C(H)遇c(H,PO+J品c(H)，当PH值为3时,c„m。心，国C(HF(说)4)

D.Kal=

C(H3PO4)

故D正确;

故选：C。

19.(2021•广东茂名市•高三三模)常温下，用如图1所示装置，分别向25mL().3mol-LNa2cO3溶液和

1

25mL().3molL'NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3mol-L的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变

化曲线如图2所示。下列说法正确的是

A.X曲线为Na2cO3溶液的滴定曲线

B.b点溶液的pH大于c点溶液的pH

C.c点的溶液中：C(HCO；)>C(CO^)>C(H2CO3)

D.a、d两点水的电离程度：a>d

【答案】D

18

【详解】

A.碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应C0：+H+=HC0；+H2。，然后发生

+

HCO；+H=H2CO3+H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCOI+H+=H2co3+H2O,所以滴加

25mL盐酸时，碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳，压强几乎不变，而碳酸氢钠恰好完全反应，压强达到最

大,所以X代表NaHCO：溶液，Y代表Na2co3溶液，A错误；

B.b点溶液溶质为NaCl,c点溶液溶质为NaHCC^,所以c点代表溶液的pH更大，B错误；

C.c点溶液溶质主要为NaHCC>3,溶液显碱性，碳酸氢根的水解程度大于电离程度，而水解和弱电解质的

电离都是微弱的,所以c(HCO，>c(H2co3)>c(CO；)C错误;

D.d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应，溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳，而a点溶质为碳酸钠和碳酸

氢钠，HCO；、CO)的水解都会促进水的电离，所以a点水的电离程度更大，D正确；

综上所述答案为D。

20.(2021.广东梅州市.高三二模)已知：常温下，H2cO3的KH=4.2x101/Ca2=5.6x10'"；某二元酸

H?R及其钠盐的溶液中，H2R,HR、R2•分别所占的物质的量分数(a)随溶液pH变化关系如图所示。下

列叙述错误的是

A.在pH=4.4的溶液中：3c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)

B.等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合，所得溶液中水的电离程度比纯水小

C.向Na2cO3溶液中加入少量H?R溶液，发生反应：CO^+