大学化学第章

18-1分子中具有一个C=C双键的开链不饱和烃通式为

CnH2nC=C为官能团

叫烯烃第三章烯烃第一节烯烃的构造异构和命名第二节烯烃的结构第三节烯烃的来源和制法第四节烯烃的化学性质47-21、烯烃的异构碳链取代基的异构双键位置的异构构造异构构型（顺反）异构

烯烃的异构由双键不能旋转造成的异构第一节烯烃的构造异构和命名47-3立体异构2、烯烃的命名

（1）烯烃的命名一般不要求反映顺反异构，其命名与烷烃类似，但要注意以下几点：47-4

（2）如果烯烃的命名要求反映顺反异构时，则要在上述名称前加顺、反（或Z、E)命名。（3）次序规则(Sequencerule)1）主链必须是含有双键的最长碳链。2）编号必须从最靠近双键的一端开始。3）双键在第一个碳原子时，其位次可以省去不写。CH3CH2CH2CH=CH2

CH3例如：戊烯（1-戊烯）2-甲基-2-丁烯5-甲基-2-己烯CH3C=CHCH2

CH3CHCH2CH=CHCH3CH347-5首先要将双键两端的四个取代基划分出来，确定顺、反或Z、E

即设a、b、c、d为双键两端的四个取代基47-6

C=Cb

a

c

d

ab

c

d命名时前面加（E）-

1）若a=b或c=d则无顺反异构2）习惯命名a=c或b=d则为顺式，命名时前面加顺-a=d或b=c则为反式，命名时前面加反-3）系统命名a>b,c>d则为顺式，命名时前面加（Z)-a>b,c<d则为反式，1）根据序数将原子按大小次序排列同位素按原子量大小排列H<D<T<Li<B<C<N<O<F<Si<P<S<Cl<Br<I2）对于基团比较大小时，先比较与中心C直接相连的原子，C-CH2CH3C-CH2CHCH3C-CH2BrCH347-7次序规则(Sequencerule)如果无法确定大小，则比较第二个原子，这样依次比较，直到分出大小为止。3)将—C=O当作—C-O将—C=C—当做—C-C—将—CC—当做—C-C—COCCCCCC其它双键、三键以此类推。

应注意按次序规则确定的基团的大小，不是真正意义上的大小。47-8例如：苯丙氨酸的结构如下，-CH2-CH-COOHNH2NH2

>

COOH

>

-CH2

>

H47-9第二斗节愧烯烃武的结丛构1、烯情烃的愉结构亿以乙跃烯为仅例：用杂化化轨道请理论解释训乙烯白的空间狮结构，用分子刮轨道雕轨道午理论解释体乙烯释的键嘉能量2、烯拉烃的宜相对削稳定贩性47戒-1仍0两种位理论泥得出艰的结讲论2S2P肯x春2P固y好2刺Pz杂化凉前SP2杂化2P符z杂化控后乙烯鹅的结属构双键C原子盯采取sp2杂化47明-1瓣1分子铺轨道窃理论锄认为野：E=和化-纱Ψ2＝P1－P2反键恒分子衫轨道原子滥轨道P1E=随P2E=垒欢+候Ψ2＝P1+P2成键汇分子年轨道共价此键的粒键能（2桶+2）—2柴=2两个P轨道领重新因线性馒组合货，形德成分挂子轨秃道、47痛-1红2原子资轨道P成键桃轨道反键样轨道分子削轨道键47优-1兼3(1麦)4个H和2个C在同进一平糖面，纺由于电子挑云的破影响派，使教键角筹偏离导了12瓦0o（2)双键寸是由钟一个σ键和键组际成，堡因而迅：1）键键归能较达小26倡3KJ获/m姥ol载,而σ键为34燃7KJ育/m俊ol2）Л键电奋子云底在平聪面的惯上下复两侧攻，距重核较仁远，识易变锐形因而絮双键钳易受亲电只试剂的进倚攻，芬发生亲电竞加成反应因而灵反应僚主要奸发生售在双蛾键上47胸-1跟4H12芹1.坛7o0.抚13除3nm11晋6.保6oC=CHHH结钱论淋：烯烃坏的类园型燃烧律热（KJ汁/m亮ol笑)氢化往热（KJ术/m器ol弟)CH3CH2CH吓=C躲H227芝18秒12材6CH3-C钳=C译-C役H3H划H27偷11捆1捡19HCH3-C洒=C哑-C嘉H327意08蚂1础15H2、烯窗烃的叹相对柄稳定救性由上秩表可消见双键商两端挖的烷歼基较富多者阵较稳璃定反式刻比顺彼式稳面定？？胆？空间筐位阻47丑-1府5第三其节貌烯日烃的洗来源膏和制杂法1、工嘱业来眯源与缓制法——烷烃声（石油）裂骄解2、实驼验室选制备1）醇府脱水CH3CH2OH浓H2SO417缩慧0℃Al2O335羡0-速36睡0℃CH2=CH2+H2OCH3CH2OHCH2=CH2+H2OCH3CH2CH拴CH3CH3CH挪=C框HC冷H3+CH3CH2CH昂=C霉H2OH主付浓H2SO447误-1潜6不管火是醇魂脱水兽还是冰卤代框烃脱偷水，苍都是船形成屠的双拘键两恨端支链旅较多因者占优策势2）卤胃代烃昼脱卤切化氢CH3CH幼—C备HC爸H2CH3CH3CH铺=C怜HC蚂H2CH3KO旺H，乙醇HCl主醇脱鸣水是姿在酸的催甘化下散进行恰的，姻而卤愁代烃判的脱鲜水是呈在碱的催瓶化下馆进行贷的这种寺现象迅叫查依漠采夫饱规则。47桥-1毒7第四浪节镰烯男烃的青物理爸性质1、常码温常纤压下镰，烯柔烃的典沸点粮、熔旺点与诵烷烃壶相似夺。2、末薯端烯交烃（α-烯烃）的凳沸点摆比双卸键在远碳链桨中间疾的低饭。3、顺矮式异享构体灶的沸剥点比脸反式鸟的高米，而读熔点伤比反雷式的招低。HHCH3-C象=C益-C挑H2CH3HHCH3-C煮=C讯-C乏H2CH3沸点36摆.9下℃36垦.6℃熔佩点-1赤51术.4℃-1惊36℃47誓-1吸8第五照节镜烯肯烃的毒化学旬性质由于专双键非的属解性，岗烯烃咳的主消要反连应是双键的亲电向加成反应懒。47筹-1偶9在烯删烃中撞，双们键是悬官能荷团，地化学僵反应佣主要待发生都在双翻键上课。同时遣由于狠官能擦团的溪作用决，使恭得与滨其相千连的C原子豪成为-C，奴其上陕的氢为-H，睛活性拐也较崭高。一、单催化计加氢二、艺亲电背加成三、流自由摘基加国成四、治硼氢桐化反术应五、贡氧化在反应六、弹聚合雹反应七、α-氢的娃反应一、娘催化捡加氢反应修为：R-吴CH竞=C装H2+H2R-撑CH嫌—C方H2催化泛剂HH讨许论甩：1）反应保是在榜催化虾剂表面屈上进桐行的，H2和烯密烃与略催化铺剂表世面发箭生了触一定的唉反应—吸附练。2）常用孙的催刚化剂亲是ⅧB族的Ni、Pd、Pt等，词为增佛加这搬些金叛属的欢比表面积遭，需屈要特仙殊制培备，如：Pd着5检%P疯d-丙CPt退5虫%P社t-举CNi雷内险镍（兰尼蛙镍、翁来尼幸镍、受骨架各镍）3）催化菜加氢灿是顺遥式加跳氢。4）催化晕加氢葡可以轧定量估测定展双键遣的含贵量47记-2槐0二、莲亲电课加成1、亲护电加根成反堆应和膝亲电京试剂2、马庭尔科乡丰夫尼听科夫疤规律3、常层见的右亲电引加成尿反应（1)与HX加成抖（X=Cl、Br、I)（2)与水加成（3)与H2SO4加成（4）与X2加成也（X=Cl、Br)（5）与HX怜O加成柿（X=Cl、Br)47惩-2每11、亲片电加嚼成反玻应和魄亲电呆试剂带有贞完全武或部馅分正电矮荷的分腹子或门基团唐，叫亲电源试剂，如纱：Aδ+—Bδ-A++B-亲电咽试剂H-X恋(侦X=Cl、Br、I)H-O护HH-O泻SO3HX-O都H煮(X故=Cl、Br瓜)X-X幻玉(X怖=Cl、Br淋)（1）常眯见的采亲电家试剂有利妖于A+形成犯的试裹剂，鞋都可容为催化唯剂47吉-2挨2（2）亲电帆加成垂反应R-剥CH蒜=C炊H2+A+R-蛇C+H-牧CH2+R-脱CH纵-C+H2正碳融离子皇中间萝体AB-慢快AR-岂CH须-C括H2AABBB-快R-纽奉CH轰-C介H2主产殃物讨萝论陕：1）反价应是绣分两浙步进广行的销，亲稳电试曲剂A+先上衰去形傅成正碳倒离子姥中间重体，然故后是负项离子B-上去忙形成多产物呜。2）亲盛电试位剂A+加在僚双键让的那诸一端撇，取决汉于形巷成的正碳凡离子搂中间蔑体稳定遥性。3）反塔应是杰分两那步进倘行的鄙，反周应速中度取匆决于遥第一瓣步。47页-2禁3能量反应香进程Ea1过渡喜态反应相物生成突应物过渡捏态中间课体Ea247膛-2径42、马尔读科夫劳尼科成夫规独律非对黄称双予键进沿行亲炊电加绞成时扒。亲旧电元赛素主全要加毕在含法氢较冈多（葱或含鸭取代形基较屈少）滔的双熊键碳俊原子泡上。此规烫律称灿为马尔置科夫镇尼科货夫规览律。简称马氏仁规律产生马氏秒规律的原煤因是佳正碳柱离子妖的稳挣定性慌不同洒造成践的。正碳险离子敢的稳们定性顺顺序色如下拔：叔〉仲〉伯〉甲基若形竹成的肥正碳浇离子旨中间德体不疑是最保稳定赛的，由于米正碳访离子首是亲所电加嫂成反搁应的狸中间诸体，腰其越挂稳定质，反乓应的访活化番能越饶小，锁产物派就越份多。经常廉有正碳宿离子半重排发生严。47瘦-2封5正碳亏离子屋重排CH3HC美l重排CH3CH干-C则H=晚CH2CH3CH情-C+H-诵CH3CH3C+CH2-C适H3CH3Cl-CH3CH网-C寺H-期CH3CH3ClCH3Cl-CH3C-泽CH2-C拌H3CH3Cl40鬼%60只%正碳美离子孔重排氏，一土般只创发生柄在相吊邻碳共原子住之间47值-2谈6CH3HC色l重排CH3C-份CH洽=C码H2CH3C-馆C+H-剃CH3CH3C+-CH-CH3CH3Cl-CH3C-极CH迹-C哪H3CH3ClH3CCl-CH3C-CH-CH3H3CCl17沸%83核%CH3CH3H3CCH3CH3正碳中离子改重排煤具有席普遍堡意义叙，有封正碳丘离子森中间莲体形宵成，句只要但不是袄最稳亮定的突，一已般都害要发月生重翅排，扫而且孕重排退产物萍往往娘是主雨产物图。47跟-2附7（1)与HX加成（X=Cl、Br、I)CH3HC输lCH3C=抛CH2CH3C-CH2CH3+Al踪蝶Cl3HCl讨盘论焰：1）Al森Cl3是催戒化剂厦：Al顿Cl3+HC西lAl窃Cl-4+H+2)加HX的活袋性顺袄序是盛：HI>HB皂r>HC日l47港-2贺8（2)与水锤加成中等裂浓度横的强蒜酸如HC巧l、H2SO4、HN盗O3、H3PO4等都婚可作候为催掘化剂,但前允三者柜副反吓应多味，无暗意义致。通常脱用H3PO4/硅藻念土做催抗化剂琴。H3PO4/硅藻枪土CH2=CH2+H2OCH3CH2—O窑H30到0℃，7-芹8MP洗a这是缴工业社乙醇悔的制疾法。翻除乙偿烯水尺合生园成伯戏醇以施外，忘其它件烯烃男都生标成相此应的秩仲醇字、叔逼醇。47雪-2里9（3)与H2SO4加成CH3H2SO4CH3C=匆CH2CH3C-CH3CH3(6爷7%灭)OS趟O3H+H2OCH3C-CH3CH3OHH2SO4CH3CH论=C丈H2CH3CH-CH3(8睬0%驰)OS鸣O3H+H2OCH3CH-CH3OHH2SO4CH2=CH2CH2-CH3(9竹8%歼)OS绑O3H+H2OCH2-CH3OH此反旺应主侵要用颂于吸钩收烷欲烃中纺的烯害烃，扣上述嗓反应盗也证村实了卵正碳碎离子莫的稳死定顺值序为悬：叔〉仲〉伯>甲基47界-3潮0（4）与X2加成（X=Cl、Br)Br2R-仇CH始=C握H2R-椅CH-CH3Br+CC程l4，0℃Br讨打论魄：1）机理千为：Br2Br++Br-反应润时Br+先加翼上去察，然映后Br-从另捡一侧户上去爽。是邻反式菌加成化。不香对称轿双键恢符合闸马氏丹规律荷。2）溴住的CC谜l4溶液僵为红旋色，帝此反病应可缠用于仆烯烃妈的定丧性检愧验。3）加F2反应太剧蹄烈，漏难以榆控制散。加I2很难策反应胃很难凳进行蓄。47阴-3奴1（5）与HX谋O加成（X=Cl、Br)HX必OR-级CH赞=C帆H2R-躺CH-CH3OH+X机理桃为：HX讨O渴X++OH–反应带时X+先加和上去蹲，然材后OH-从另杰一侧疲上去管。是轰反式勾加成挎。不桥对称箭双键验符合貌马氏宋规律厚。47碍-3匙2三、性自由贡基加讲成CH3CH2CH劝-C昂H2BrH无过括氧化采物有过朝氧化蓬物90刚%光或斜热CH3CH2CH乡丰=C捎H2CH3CH2CH品-C掉H2BrH95掌%HBr讨街论：1）反猛应是号自由参基机娇理47削-3重32)自由绸基的解稳定积性与伙正碳堵离子办的顺晨序相举同，断即也据是：叔〉仲〉伯〉甲基因而鬼双键狐自由边基加HB案r的产乞物是课反马租氏规荐律的蜻。3）此字反应挽只有HB伟r可发艰生，而C-盟I的键殿能太涉低，罢使HI与双仇键的义加成嫩反应图为吸蚊热反墓应，计不易有发生擦反应烦。HC效l的键蹦能太呼高，衬不易仓引发监。链引擦发：RO习-O双R光或纤热2R陪O•RO•+HBrROH+Br•Br链传甜递：Br•+CH3CH2CH筝=C述H2CH3CH2C•H-父CH2CH3CH2C•H-贪CH2+HB充rCH3CH2CH太-C咽H2+Br•BrBrH链终州止（久略）自由席基加谦成机震理47崭-3熊5总反删应CH3CH2CH唤=C脾H2+HB库rCH3CH2CH妻-C车H2BrH四、硼东氢化叹反应硼是耐缺电罢子原撤子，睁所以阶甲硼讲烷是替强亲踢电试笋剂，薄以致闷在通迎常状贷况下缓以二聚体回存在乎。HBHHHHHB通常扑写作B2H6，只能有在盐四氢且呋喃魔（TH锣F)等环盯醚溶蛇剂中范离解僻为甲恒硼烷BH3。BH3R-吐CH浊=C君H2(R牺-C骗H2-C娘H2)2BHR-勇CH摆=C汉H2R-势CH预-C撞H2BH3R-串CH锦-C佛H2BH2HR-溉CH爽=C夫H2(R甲-C消H2-C远H2)3B47钉-3屠6硼烷与双镇键的鹿反应船很迅疮速，嫂很容款易生京成三烷怕基硼。三借烷基绿硼可剖被H2O2氧化瓜成硼酸希酯，继膀而水诱解成醇堆和硼阵酸。(R馆-C谨H2-C欠H2)3BH2O2(R碧-C联H2-C叶H2O)3BH2O23R诱-C轰H2-C史H2OHB(O蛙H)3+1、由咏于空您间位飘阻的宇原因攀，B总是蝴加在恨含H较多的双肯键碳捞原子奖上。3、双未键的坐硼氢量化反插应是顺式封加成。2、三渡烷基央硼不搜需分淹离，彻可直著接氧义化、松水解狱得到反马路氏规同律的伯醇。讨章论纵：47磁-3诊7五、堆氧化仓反应烯烃供用不芒同的立氧化螺剂、果不同乒的反饺应条企件，淹可得洽到不标同的格氧化迎产物眉。47送-3狂81、高锰警酸钾怀氧化高锰它酸钾知的氧唉化性加随溶杯液酸修性的化增加朴而增寻加。1）稀的高蛙锰酸超钾溶狐液，省在中性或碱性中，俭将双帜键氧辱化成间邻位晋的二元萄醇。-OHR-撕CH2CH2Mn灿O4-+R-茎CH2CH2-O阻O-O越O-MnR-估CH2CH2H2O-OHMn旨O2+47趋-4幅2Mn系O4-+H+2)浓的高丹锰酸廊钾溶赢液，鸡在酸性中将疾双键萄氧化庭成酸、酮。R-贞CH菜=C梁-R置’R-跨CH彩=C散H2R-纲CO吩OHR’陡’OR’浅-C开-R兼’’CO2+Mn叉O4-+H+R-网CO帜OH+用于帖末端臭双键转鉴定2、臭毕氧氧养化R-滨CH亏=C染-R茧’R’真’O3+CC覆l4R-掌CHC-奴R’R’毁’OOOH2OR-仪CH忌=OOR’汽-C乳-R支’’++H2O2讨屯论复：1）水铺解生棒成H2O2.可将扰醛进司一步芹氧化北羧酸悠，加Zn粉可防敢止。2）此把反应理可根话据生愚成的谦醛酮惩，推测原来石烯烃蹲的结构。47躬