大学化学经典课件沉淀滴定法

第七章

沉淀滴定法Volumetricprecipitationmethod1第一节概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定

三、应用——难溶性银盐的沉淀滴定分析2例：中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病率达42.7%，约有3亿中年人患有睡眠障碍。异戊巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药，有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测定，中国药典（2005版）规定使用银量法。3第二节银量法一、银量法的基本原理1．原理2．滴定曲线3．影响沉淀滴定突跃的因素4．分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fajans法）（四）标准溶液和基准物质三、应用与示例4一、银量法的基本原理1.滴定曲线Ag++X-AgX↓5滴定曲线以0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液为例（1）.滴定前溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg[Cl-]=1.006

(2).滴定开始至化学计量点前溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为：pCl＝2.279而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]＝Ksp＝1.56×10－10pAg+pCl＝-lgKsp＝9.807故pAg＝9.807-2.279＝7.537同理，当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余C1-浓度为：[Cl-]＝5.0×l0-5pCl＝4.30pAg＝5.517

(3).化学计量点溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即：(4).计量点后溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量,过量Ag+由下式计算当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中pAg=pCl＝1/2pKsp＝4.918910pKsp,AgI=16.08pKsp,AgBr=12.03pKsp,AgCl=9.7411总结捏（曲丘线）(1舞)：pX与pA告g两条恋曲线题以化荒学计粉量点董对称轧。这表请示随瓜着滴愧定的惰进行品，溶螺液中Ag+浓度蹦增加手时，X－以相坑同的滩比例鱼减小雅；而悲化学驴计量沿点时闲，两焰种离锄子浓州度相没等，盾即两唱条曲懂线在优化学仆计量说点相涉交。(2翅)：突赔跃范熄围的搞大小斧，取贝决于椅沉淀焰的溶冬度积滨常数Ks矮p和溶病液的捎浓度C。Ks你p越小堤，突融跃范六围大哨。如：Ks仙p(A砍gI)＜Ks更p(A沃gB渗r)＜Ks炮p(A班gC刷l)，所瘦以相版同浓客度的Cl-、Br-和I-与Ag+的滴缸定曲镇线上派，突朱跃范驳围是I-的最迫大，C1-的最馋小，掌若溶奥液的德浓度引较低阵，则貌突跃绢范围侮变小滑，这漂与酸驴碱滴西定法街相同122.影响批沉淀羡滴定初突跃趁的因异素（房诚比较胁）3.分步宽滴定13二、袖银量述法指搬示终晒点的联方法铬酸色钾指翼示剂父法铁铵扎钒指拘示剂仪法吸附悼指示铸剂法14（一扔）铬泽酸钾程指示牢剂法迎（Mo滴hr法，饼莫尔烈法）原理侄：Ag旷Cl的溶杏解度鼓小于Ag2Cr坊O4，先出论现白趴色沉鸦淀；菜再出缠现砖书红色桨沉淀——终点夕到达。15A.指示庸剂的疮用量——适量过高——终点该提前;过低——终点丘推迟控制5×逢10-3mo青l/贵L恰成Ag2Cr哭O4↓（饱和Ag逃Cl溶液到）B.溶液泡的酸士度：控制pH丙=驳6卖.5父~1紫0.敏5（中性批或弱牙碱性什）。酸性办太低禽，Ag+与OH-生成Ag2O；酸棉性太膀高，溜可能浙无法贡生成Ag2Cr呀O4沉淀↓滴定气条件急：16C.注意饥：防止锦沉淀勤吸附肚而导瞧致终屡点提申前措施——滴定苗时充懒分振秤摇，解纳吸Cl-和Br-D.预先耕分离望干扰违离子：除去坡与Ag+和Cr宿O4-能生母成沉跑淀的组离子，有捕色杂斜质离滥子以拔及在银中性献或弱躁碱性墙溶液专中易橡水解棕的离舰子。E.注意NH4+存在雪的情耽况适用粉范围吼：可测Cl-，Br-，CN-，不可勇测I-，SC貌N-（强吸废附且舅选择合性差跃）17（二番）铁枕铵钒肥指示拴剂法巩（Vo蝴lh犬ar掀d法，学佛尔惨哈德只法寇）1．直殃接法原理:18A.酸度克：0.疗1~遣1.塘0系mo相l/渴L钻HN须O3溶液B.指示恐剂：[F似e3+]≈击0银.0资15哄m背ol奋/LC.注意元：防絮止沉炉淀吸崖附而判造成咏终点浩提前预防：充分娇摇动拥溶液袖，及狠时释藏放Ag+应用僚范围:滴定隶条件:酸性帝溶液搁中直永接测蹦定Ag+192．返夹滴定懒法原理属：20措施：①将生屋成的Ag肺Cl沉淀旺滤去②加入Ag康NO3后,加热估（形谱成大锹颗粒秀沉淀夺）,加励入宗有机塑溶剂绒（如邀硝基看苯）绸包裹域沉淀类以防柱接触测I-时，挡预防港发生除氧化-还原暮反应措施：先加陵入Ag沸NO3反应偷完全救后，率再加柄入Fe3+③适当钓增大攻指示利剂浓祖度，遮减小喊滴定请误差[F衔e3+]=际0.闻2夜mo纲l/比L，岩TE慕%＜聪0.佛1%2I-+刘2F僚e3+=油I2+俊2F罢e2+测Cl-时，美预防党沉淀鞭转化炕造成杠终点阳不确春定注意缸事项乐：21应用馋范围扰：返滴毯定法增测定Cl-，Br-，I-，SC逝N-选择蔽性好酸度坚：稀HN怎O3溶液蹄，控制燥酸度圈在0.惠1~镜1赤mo诵l/超L防止Fe3+水解剥和PO43-，As哗O43-，Cr苦O42-等干截扰滴定彼条件暑：22（三性）吸抗附指斤示剂炼法（Fa抬ja担ns法，培法扬甘司法候）吸附返指示出剂：一种姐有色达有机跪染料逮，被康带电堵沉淀签胶粒识吸成附时善因结洗构改赠变而嫁导致伴颜色缠变化吸附通指示公剂法：利耐用沉护淀对盈有机怀染料藏吸附信而改举变颜劣色军来指速示终醋点的续方法酸性雪染料套：荧皱光黄零及其掠衍生条物碱性足染料盲：甲男基紫复、罗千丹明6G23原理明：SP前：HFIH++FI-

（黄绿色）

AgCl:Cl-----吸附过量Cl-SP后：大帮量Ag佣Cl:Ag+::FI-（粉红竭色）-捧-湖--双电跑层吸找附24滴定浙条件刺：A.控制纯溶液印酸度，保爬证HF患In充分撕解离告：pH＞pK层a例：拦荧光鸦黄pK玻a7.筒0—芒—选pH忌7则~1询0曙红pK饮a2嗽.0倘——选pH养2唐~1缘瑞0二氯盛荧光捐黄pK湾a4.介0—喷—选pH骂4仓~1年0B.防止绝沉淀塘凝聚措施——加入葵糊精窃，保伶护胶膨体25D．避免杆阳光嗽直射E．滴训定剂昆阴离岗子→阳离缘瑞子指循示剂滴定填剂阳称离子→阴离洋子指桶示剂应用狱范围住：可直违接测射定Cl-，Br-，I-，SC映N-和Ag+C.卤化年银胶阶体对降指示爽剂的活吸附痒能力<对被柴测离强子的辈吸附帆能力(反之压终点匠提前抽，咏差别糠过大贫终点抛拖后)吸附求顺序：I-＞二圾甲基夺二碘卵荧光斑黄＞Br-＞曙洞红＞Cl-＞荧扶光黄例：路测Cl-→荧光雄黄测Br-→曙红26（四怎）、苍标准氏溶液坊和基访准物至质1、基准亦物质银量丙法常测用的吉基准狱物是特市售准的一级顾纯硝锅酸银(或基芬准硝溪酸银)和氯化泡钠。硝酸拥银的皂市售凤品若朗纯度灯不够凑，也赛可以哀在稀桃硝酸句中重垄结晶泰制纯油。精您制过园程应关避光汗并避仍免有倡机物(如滤肠纸纤朱维)，以结免被脂还原竿。所页得结搞晶可罩在10超0℃干燥引除去寇表面棕水；阴在22伯0~厚25棵0℃匹1笑5分钟闭除去事包埋膏水。密纯品私不易箱吸潮旧，密宁闭避印光保完存。氯化叨钠也宝有基爪准品耍规格枯试剂笔，氯化舌钠极厉易吸诸潮，伤应置挠于干馒燥器室中保约存。272、标咬准溶追液（1）、Ag陪NO3标液凉配制柿与标常定A、配青制：直接愿法间接贿法：用AR，CP配制鬼近似变浓度B、标捕定：基准害试剂插：Na凤Cl方法值：三种建银量侵法都绵可注：猎标定校的方胡法与测定唐的方继法相确同。（2）、NH4SC折N标准终溶液邪标定用Ag驼NO3标液溜进行检标定28三、宋应用豪与示牛例无机消卤化汁物和群有机低氢卤疤酸盐苏的测倒定盐酸丸甲基雪苄肼吉片的隐含量劣测定[原理]盐酸警甲基讽苄肼伯为N—异丙杰基—对(2六—甲基明肼基)—甲苯杠酰胺注的盐俩酸盐膀。其沈含量带测定借方法喷为铁岂铵矾床指示填剂法烂。29[操作挖