仪器分析课件 18.6 有机化合物质谱图

第十八章

质谱分析18.6.1饱合烃18.6.2烯烃18.6.3醚18.6.4醇18.6.5醛、酮18.6.6其他18.6.7芳烃第六节

质谱图与结构解析

（电子轰击质谱）Massspectrometry，MSMassspectrographandstructuredetermination1.直链烷烃18.6.1烃的质谱图

alkanesm/z15294357859911314271正癸烷分子离子：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)有m/z

：15,29,43,57,71，…CnH2n+1奇数系列峰(σ-断裂)m/z：43(C3H7+)，57(C4H9+)最强，基峰有m/z

：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰

C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2有m/z

：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排)2.支链烷烃α―断裂:丢失最大烃基的可能性最大;丢失最大烃基原则3.环烷烃CH3m/z=98m/z=8318.6.2烯烃烯烃易失去一个π

电子，分子离子峰比烷烃的强。基峰：CH2=CHCH2+（m/z=41）;烯丙基断裂；系列峰：41+14n(n=0,1,2…);较强的系列峰：烯烃

烯烃质谱中的基峰往往是双键β

位置C-C

键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子,出现41,55,69,83等CnH2n-1。

裂解过程中还会发生双键位移。

麦氏重排,产生CnH2n离子：烯烃m/z82542818.6.3醚1.脂肪醚的分子离子峰弱。2.发生i

裂解(正电荷引发的断裂)形成m/z45，59，73。3.α裂解形成烷氧基碎片m/z

29，43，57，71等碎片离子。正丙醚质谱图

醚的质谱图18.6.4醇1.醇类分子离子峰很弱；2.易发生α

断裂，生成极强的特征碎片，如：

31(伯醇)45(仲醇)59(叔醇)。3.醇的分子离子峰脱水形成M-18的峰。

己醇-1质谱图45:仲醇特征峰；α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大；丢失最大烃基原则。醇的质谱图18.6.5醛、酮分子离子峰明显。发生麦氏重排和α断裂。失去较大烷基。

辛酮-2质谱图

环己酮质谱图脂肪醛质谱图

长链脂肪醛易失去醛基形成(M-29)+峰。H-C=O+(m/z

29)往往很强。脂肪醛的M-1峰强度与M相近,

C7H6O21.不饱和度5。基峰m/z122；2.m/z76、66、65，39表明苯衍生物；3.特征峰m/z122，121(强度接近)，m/z29，判断醛；18.6.6其他1.胺N-乙基正戊胺质谱图

（3）胺类断裂规律与醇类相似,易发生i-断裂,生成的碎片离子往往是基峰。（2）含奇数氮的胺其分子离子峰质量数为奇数。有时可能出现[M-1]+峰[M-H]+。（1）脂肪胺类分子离子峰弱；2.卤代烷

卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其数目。

氯代正癸烷3.羧酸化合物脂肪酸和酯的分子离子峰较明显,主要有α裂解。特征峰由麦氏重排断裂产生。癸酸质谱图

4.酯化合物18.6.7芳烃

有明显的分子离子峰。

苯生成77，51特征峰；含烷基取代的易发生断裂,产生卓鎓离子基峰m/z

91。烷基发生断裂,产生卓鎓离子基峰m/z91。

进一步失去乙炔分子形成环戊烯离子C5H5+(m/z65)和环丙烯离子C3H3+(m/z39)。甲苯的质谱图正丁基苯

带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含)经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)。

烷基苯芳香醚会发生氧原子的断裂,进一步会失去CO。苯甲醚苯基乙基醚质谱图

长链烷基芳醚发生麦氏重排，失去烯烃，给出相应的环酮离子。进一步氢转移，生成酚离子。芳胺的分子离子峰非常强,易发生失去HCN的断裂。

苯胺质谱图

N-甲基苯胺质谱图

芳香硝基化合物显示较强的分子离子峰，

产生[M-NO]+，M-NO2]+

和

M-58]+碎片离子。

硝基苯的质谱图间硝基苯胺质谱图

小结:脂肪烃及衍生物2．烷烃：15,29，43，57，71，…CnH2n+1

奇数系列峰,43(C3H7+)，57(C4H9+)最强，基峰;3．烯烃：双键β位置C-C键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子,出现41,55,69,83等CnH2n-1;5

．脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生α断裂，生成极强的特征碎片，31(伯醇)、45(仲醇)、59(叔醇)。4．脂肪醚：分子离子峰弱；α裂解形成烷氧基碎片m/z

29；43；57；71。1．麦氏重排；失去较大烷基原则6．醛、酮：分子离子峰明显；发生麦氏重排和α断裂。脂肪醛的M-1峰强度与M相近,HCO+(m/z29)很强小结:芳烃及衍生物2．芳胺的分子离子峰非常强,易发生失去HCN的断裂，m/z

93；66；65。N-甲基苯胺：(M+)107；(M+-1)

106；（苯）77；4．硝基苯：分子离子峰较强，产生[M-NO]+，M-NO2]+

和M-58]+碎片离子。

3．芳香醚会发生氧原子的断裂,进一步会失去CO。1．芳烃：苯生成77，51峰；甲苯：卓鎓离子基峰m/z91→C5H5+(m/z65)和C3H3+(m/z39)。

长烷基侧链的芳烃：经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)，特征m/z91和

m/z92。

苯衍生物：m/z76、66、65，39表