2022届高三化学二轮复习三大平衡常数的计算共张

溶液中三大常数的计算命题热点1Kw、Ka(或Kb)、Kh的应用命题热点2溶度积常数的应用复习效果验收真题试做预测尝鲜栏目导航银氨溶液怎么配置的？向硝酸银溶液中滴加氨水，出现白色沉淀，继续滴加至沉淀恰好消失。四种物质的溶液中存在几个平衡过程？写出平衡常数的表达式。一、五大常数间的关系：(1)对于一元弱酸HA及其盐，Ka与Kh的关系(2)对于二元弱酸H2B及其正盐、酸式盐，Kal(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系(3)对于可溶性一元弱碱MOH及其盐，Kb与Kh的关系MOHM++OH-Kb∙Kh=Kw(4)对于MOH悬浊液及其盐，Ksp、Kw间的关系(5)M(OH)n悬浊液及其盐，Ksp、Kw间的关系MOH(S)M+(aq)

+OH-(aq)Ksp∙

Kh=Kw氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)，Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相乘，可得Ksp∙Kh＝(Kw)3。Ksp∙Kh＝(Kw)n1.汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，忽略

的第二步水解，则Ksp(CaSO3)＝__________(保留3位有效数字)。[已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7]1.05×10－6写出氯化银沉淀转成碘化银沉淀的离子方程式，并找出K和Ksp间的关系。写出制取银氨溶液过程中生成沉淀的离子方程式，并找出K和Ksp间的关系。写出碘化银沉淀转成硫化银沉淀的离子方程式，并找出K和Ksp间的关系。(6)对于沉淀的生成和转化，Ksp、K间的关系建立Ksp与K的关系，一般是在K的表达式分子分母中同乘以某个离子的浓度，将分子分母转化为不同物质的Ksp。2.通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)

2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋

在常温下能否发生并说明理由：______________________________________________________。(已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.0×10－2、Ka2＝6.0×10－5，Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－39；66＝4.67×104；常数大于10－5反应能发生)12345不能，该反应的平衡常数为4.67×10－11，小于1.0×10－5，所以该反应不能发生6783.在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，计算Na2CO3溶液的最初浓度不得低于________mol·L－1(忽略溶液体积变化)[已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10、Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9]。0.46x-0.01=0.45x=0.46molC起始(Na2CO3)=(0.01＋0.45)mol·L－1＝0.46mol·L－1。起始x0.01mol00变化0.010.010.010.01平衡x-0.010

0.010.01二、电离平衡常数和溶度积常数的计算1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)

HA

H＋

＋A－起始浓度：

c酸00变化浓度：c酸·αc酸·αc酸·α平衡浓度：

c酸·(1－α)c酸·α

c酸·α2.溶度积常数(Ksp)的相关计算(1)Ksp与溶解度之间的计算关系溶解度以克为单位时，用S表示；以mol/L为单位时，用c表示。或Ksp=c2对于AB2型物质，其Ksp=43或Ksp=4c31.室温时，M(OH)2(s)的

Ksp＝a，c(M2＋)＝bmol·L－1时，则开始沉淀的pH等于123467895√解析

由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝

，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝

，pH＝

＝102.常温下Cr3＋完全沉淀时溶液pH为5，则Cr(OH)3的Ksp＝____1×10－32解析pH为5，c(OH－)＝10－9mol/L，c(Cr3＋)=10－5mol/LKsp＝c(Cr3＋)·c3(OH－)＝10－5×(10－9)3＝1×10－32。(2)难溶氢氧化物的Ksp与pH之间的计算关系三、根据图像计算三大常数1.常温下向1L0.1mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示，计算Ka。CH3COOHCH3COO-+H+0.5V11232.常温下，向20mL0.1mol/L氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示，计算Kb。3.T

℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中三种微粒H2C2O4、

的物质的量分数(δ)与pH的关系如下图所示，计算Ka1、Ka2(1)写出H2C2O4的电离方程式及电离平衡常数表达式①

，Ka1＝

；②

，Ka2＝

。10－1.2(2)根据A点，Ka1＝

，根据B点Ka2＝

。10－4.24.常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，计算Ka2。(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反应的离子方程式为

=

H2Y＋OH－===H2O增大减小所以Ka2＝10－4.3。（3）5.常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如下图所示(不考虑

的水解)。下列叙述正确的是A.Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7B.n点表示AgCl的不饱和溶液

先生成Ag2C2O4沉淀12345√678Ksp(Ag2C2O4)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，Ksp(AgCl)＝10－9.75解析当

＝10－2.46mol·L－1，c(Ag＋)＝10－4mol·L－1，Ksp(Ag2C2O4)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，AgCl中c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝10－9.75/c(Cl－)，12345678返回6.(2018·全国卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。123467895A.

Ksp(AgCl)的数量级为10－10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)10三、根据图像计算三大常数：

1、类型：准确计算、粗略计算（得到数量级即可）。2、方法：（1）审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；分析曲线的变化趋势；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等。（2）信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上运用数据计算。10-11.2的数量级是？7.(2017·全国卷Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A.Ksp(CuCl)的数量级为10－7D.2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，