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第7章油气源对比二、油源对比指标的选择一、油源对比的依据及意义三、油源对比的方法四、气源对比一、油气源对比的依据及意义

油气源对比就是通过原油及天然气与可能的源岩之间有机质母缘之间输入成分的亲缘关系进行对比分析,判别与追溯石油与天然气的可能来源。

油-源对比是基于已经运移了的石油在一些成分参数上与其残留在源岩中的沥青的这些成分没有明显的差别。现代的烃源岩中的有机质,已经是经历了很多地质事件,代表油气运移后的残留有机质,与其运移出去的石油虽然有相似性,但存在着一定的差异性。1、对比依据:

石油与石油、石油与烃源岩之间的地球化学对比,在石油勘探中具有十分重要的意义。通过油与油、油与岩对比,可以确定一个盆地中各个油藏是来源于一个共同的母源,还是来自两个或几个不同时代的油源层系,进而圈定可靠油源区,有效地指导油气资源勘探。我国的研究者应用地球化学对比指标特别是甾、萜烷类进行油与油、油与岩对比,已经做了大量的研究工作,几乎每个盆地或多或少都有这方面的研究资料。2、对比意义中国含油气盆地油气成因及来源

①济阳坳陷膏盐型盆地:咸水型石油主要来源于沙四段烃源岩;半咸水型石油主要来源于沙一段烃源岩;淡水-微咸水型石油主要来源于沙三段烃源岩。

②中原油田东濮凹陷也是一个盐湖盆地,原油主要来源于沙三段半咸-水咸水烃源岩.

③辽河大民屯凹陷的高蜡油源于主要是沙三段陆源碎屑母质;

④黄骅板桥凹陷的凝析油主要来自埋深4000m以下的沙三段烃源岩;

⑤江汉盆地下第三系盐湖沉积中的未熟—低成熟油是来自潜三、潜四段烃源岩;

⑥冀中苏桥—文安古生界的凝析油、周口坳陷倪丘集凹陷古生界石油均来自石炭—二叠系煤系烃源岩。油—源对比包括油—油对比与原油—烃源岩对比3、油气源对比的技术思路三个层次:①从宏观—微观:原油宏观性质如原油颜色、原油性质(凝析油、轻质油、正常油、稠油)、原油密度粘度、气油比等物理性质;②族组成—分子组成;③异戊二烯烃—分子标志化合物。二、油气源对比的主要参数1、碳同位素指标碳同位素广泛应用于地球科学研究中:在油气源对比研究中主要应用原油中的13C/12C的丰度与标准碳同位素(PDB标准)比值来研究油气来源与成因,同位素一般用δ来表示,一个样品的同位素一般用它的偏差来表达,即千分偏差(‰);国际通用的PDB标准,使用美国皮狄组箭石(寒武系)13C/12C=1123.75×10-5,δ13C=0国内有机物标准为碳黑(GBW00407,δ13C=-24(‰)大写Δ,小写δ自然界中碳同位素的变化如天然气、石油与烃源岩同源有:δ13C天然气<δ13C饱和烃<δ13C原油<δ13C芳烃<δ13C非烃<δ13C沥青质<δ13C干酪根δ13C芳烃=δ13C饱和烃+5.46不同有机质成因的石油碳同位素也有较大的差异

烷烃芳烃非烃沥青质C-P源岩文古2原油同位素C-P源岩地区井深层位δ13C1δDCH4天然气成因涩北一号气田Q1-68.51-221.94生化作用涩北二号气田1132.3~1135.6Q167.20-227.55生化作用盐湖气田65~210Q1-65生化作用马海气田E2-31热解作用南翼山气藏2882.6~3488.2N1-E3-38.57-164.33热解作用柴达木盆地天然气同位素特征世界上生物成因气的化学组成

气田地区及名称CH4重烃CO2N2C1/C2+C2+/CH4δ13C1(‰PDB)西

西

亚乌连戈伊98.51.00.211.10985.00.001-59.0--59.2塔佐夫99.010.1870.300.50529.50.0019-61.7--59扎波利扬98.50.2620.500.70375.950.0027-63.0--60.3古勃金98.50.1350.11.2729.60.0014-61.7--61.1麦德维热98.20.4130.220.73237.80.0042-58.3柴

木聂中(2)99.50.035-0.452842.90.00045-66.4涩中(6)98.280.09-1.621092.00.0009长江三角洲89.450.721.6CO2+H2S7.86124.240.0080-78.7--68.3我国油型热成因气地球化学特征:原油伴生气:C1/C1~C5:0.4~0.99;δ13C1:-48‰~-40‰,

C1/C1~C5大于0.85为运移作用正常凝析气:C1/C1~C5:大于0.8;δ13C1:-40‰~-36‰高温裂解气:C1/C1~C5:大于0.9;δ13C1>-36‰

井号层位天然气组分(%)C1/C1~C5δ13C1C1C2C3C4C5‰卫城部1-17Es493.192.040.810.520.310.96-28.6卫351-2Es3492.862.331.120.610.390.96-29文留文23Es497.341.450.330.160.010.98-29文31Es496.591.710.30.1300.98-27.98文31Es3394.562.630.250.200.97-28.78文古2P2sh93.362.580.290.180.040.97-29.6文69-9Es494.311.520.450.220.130.98-28.1文109Es495.911.590.410.230.10.98-28.1文23-25Es496.191.60.430.240.120.98-28文23-11Es495.991.570.460.240.120.98-28.1文23-3Es4961.590.430.220.120.98-28文108-5Es491.11.590.670.410.520.97-28文108-7Es495.341.620.560.280.240.97-28东濮凹陷煤成气组分及同位素特征2、正构烷烃这类烃经常出现在富含陆源物质的碎屑岩系有机质中,并多以C27、C29、C31为主,具有明显的奇偶优势。一般认为,这些烃来自高等植物中的蜡。蜡可以水解为含偶数的高分子量酸和醇,在还原条件下通过脱羧酸和脱羟基转化为长链奇数正构烷烃。碳优势指数奇偶优势指数高分子量(nC25~nC33)奇碳数一般

i选择在C24~C34之间,常是主峰奇C24C20现代海洋、湖泊沉积物中正构烷烃气相色谱图黑海微山湖软泥挪威海沉积物表层碳数脂肪酸的偶奇优势和正构烷烃的奇偶优势有着成因上的一定联系,还原环境下偶奇优势的脂肪酸可转化为奇偶优势的正构烷烃。偶奇优势奇偶优势随OEP减小,锯齿状减小,高分子烃量减少、低分子烃量增加。nC20nC30nC21PhnC25PrnC19nC18nC17nC16nC15nC27nC28泌阳凹陷低成熟石油生油岩中饱和烃气相色谱图甾萜类化合物iC18中等分子量奇碳数正构烷烃(nC15~nC21)以C15、C17为主奇偶优势不太明显生物来源主要是藻类等水生生物无陆源供给的海相碳酸盐岩沉积中缺高分子量烷烃,无奇偶优势。151515151520202020202015303030303030252525252525双峰型后峰型前峰型不同有机质来源的现代沉积物和生油岩正构烷烃分布曲线现代沉积生油岩具有奇偶优势的正构脂肪酸12偶奇优势偶奇优势在古代和近代沉积物中都鉴定出正构脂肪酸。与海水、湖相水生生物有关的是C14—

C22脂肪酸与高等植物有关的脂肪酸是除C16、C18以外,还有C24—

C32脂肪酸。两种来源都有时会在色谱图上呈双峰现代沉积物中新世沉积物现代和古代沉积物中的正构脂肪酸甲脂的气相色谱记录器应答值3、无环的类异戊二烯烃类指带支链的类异戊二烯烃规则的类异戊间二烯烃是指各单元头尾相连接成的链状分子C这类化合物通常以烯、酸、醇的形式广泛分布于各种生物和现代沉积物中CCCCCCCCC+头尾尾头古代沉积物、油和煤中则以饱和烃形式存在。这是地质体中最丰富的类异戊二烯烃类已检出C1—C25到系列,其同系物可高达C40—C45。其中含量最多,分布最广的是iC19姥鲛烷(Pristane)和iC20植烷(Phytant)。C15C19C18C16C20在古代沉积物和原油中规则异戊间二烯烃类的主要分子C152,6,10三甲基十二烷法呢烷C162,6,10三甲基十三烷异十六烷C182,6,10三甲基十五烷C192,6,10,14四甲基十五烷C202,6,10,14四甲基十六烷降姥鲛烷姥鲛烷植烷C19C18C20法呢烷异十六烷降姥鲛烷姥鲛烷植烷不同沉积环境中烃源岩的姥/植变化特征(梅博文等,1980)沉积相烃源岩岩性沉积特征水介质Pr/PhCPI原油类型咸水深湖相淡-微咸湖相淡水湖沼相膏盐,泥灰岩,黑色泥岩互层

大套富含有机质黑色泥岩类油页岩

煤层、油页岩,黑色页岩交替相变

强还原还原弱氧化~弱还原0.2~0.8O.8~2.82.8~4.0<l<1>1植烷优势姥植均势姥鲛烷优势Pr/Ph

无环异戊二烯烃类广泛地应用于油源对比和恢复沉积环境。其中姥鲛烷和植烷由于结构上的稳定性和较高的含量,成为最常用的标志化合物。

有机质成熟度对异戊二烯烃的分布有影响异构烷烃与相应正构烷烃含量比值下降随成熟度提高Pr/nC17,Ph/nC18明显降低原因解释:iC19,iC20在热作用下进一步降解为iC15,iC16和iC18的原因原油植烷系列演化三角图姥鲛烷%(iC19)植烷%(iC20)发呢烷+异十六烷+降姥鲛烷%(iC15+16+18)4、生物标志化合物生物标志化合物是沉积物中的有机质以及原油、油页岩、煤中来源于生物体、具有明显分子结构特征、分子量相当大的有机化合物。化学稳定性强结构基本没多大变化或只发生重排保持原始生化组成碳骨架沉积物进入成岩阶段时,存在两类有机组分。不溶于有机溶剂的有机质——干酪根(90%)生物体中的原生烃及其它类脂物的游离分子(10%)——生物标志化合物生物标志化合物来源于陆源高等植物、海洋和湖泊中的水生生物,特别是藻类以及细菌。来源特点结构复杂、分子量高。不同于干酪根热裂解时形成的低-中分子量、结构简单的烃类。原在生物中存在的甾、醇、酮化合物完成由生物构型向地质构型的转化,形成生物标志化合物。在成岩和热成熟阶段消除官能团、加氢还原、芳构化、异构化等等达到热力学上的稳定来适应新的地质环境。高等植物的重要组成部分。在褐煤、土壤、现代海相沉积、石油和古代沉积物中都有几种重要的三环双萜异戊二烯的长链主要出现在未有高等植物输入的沉积物和原油中,主要是海相沉积物和原油。长链三环萜结构示意图碳数一般为24~27,较广泛的分布于原油和生油岩中。可能是五环萜降解产物。我国内陆湖盆生油岩和原油常见C24的四环萜。四环萜结构示意图R五环三萜可分为藿烷系列和非藿烷系列藿烷结构示意图ABCED五元环异丙基甲基取代基异构化主要发生位置细菌中的细菌藿四醇是地质藿烷的可能更合适的先体+细菌藿四醇演化为藿烷的可能途径R=H,CH3R=H,CH3,C2H5,…C6H13RROHOHOHOH来源于高等植物的奥利烯可能来源蕨类、原生动物四膜虫、细菌的细胞壁缺少特定的先质体,可能是沉积和早期成岩作用有关一般而言,除伽玛蜡烷外,五环三萜类均为高等植物来源一些非藿烷系列的五环三萜类化合物伽玛蜡烷18奥利烷羽扇烷脱-A环-羽扇烷苯并藿烷ABCD海相不到15种非海相70多种分类正常甾烷重排甾烷4-甲基甾烷低分子量甾烷甾醇甾烷结构示意图(3)甾类化合物C27-C29甾烷用于油源对比、母源和沉积环境的生物标志物。C27甾烷主要来源于藻类等低等浮游植物

C28主要来源于硅藻、颗石藻

C29来源于高等植物或藻类陆生植物主要含C29甾醇,其次是C28甾醇,动物主要含C27胆甾醇水生浮游动植物(主要是藻类)含C27为主,其次是C29甾醇,有机质类型的表征

如果已知许多生物标志物的时代分布,那么就会极大地简化油源岩的确定,由于生物标志物代表了一个生命的分子记录,对它们时间演化上的较好了解,对提高我们对地质历史的认识是很必要的.一些生物标志物的时代分布生物标志物有机体首次在地质上出现萜烷:18α-奥利烷贝叶烷,扁枝烷伽马蜡烷

28,30-二降藿烷被子类植物裸子类植物原生动物、细菌细菌白垩纪晚石炭世晚元古代元古代甾烷:23,24-二甲基胆甾烷

24-正丙基胆甾烷

4-甲基甾烷甲藻甾烷

2-和3-甲基甾烷

C29/(C27-C29)甾烷定鞭金藻,钙板金藻沟鞭藻纲(湖相淡水)、海相藻沟鞭藻纲(海相或咸化湖相)细菌/原核生物原核生物三叠纪元古代三叠纪三叠纪元古代各种时期类异戊二烯烃:丛粒藻烷丛粒藻Botryococcusbraunii侏罗纪(l)在演化、运移和次生变化中较稳定的特征化合物,尤其是那些能够直接反映原始有机质特征的化合物。(2)不同类型的油气采用小同的对比参数(3)尽量采用有机化合物的分布形式及相对比值,如原油中Pr/Ph比值都可作为有效的对比参数。(4)采用多指标组合进行综合对比,且应考虑地质构造、岩相等多方面资料。选择对比参数时尽可能选择一些受运移、演化和次生变化影响较小、能直接反映原始有机质特征的化合物或沸点和溶解度相近的化合物的相对浓度比值作为对比参数。对比指标的选择:总组成指标物理特性族组成同位素组成元素浓度分子指标轻烃(C5-C10)高分子正构烷烃异戊二烯类烷烃

芳烃化合物甾类分子异构体萜类的分子异构体三、油气源对比的方法1.相关曲线法:只要将选择的石油和烃源岩中的几项指标的相对强度绘制成相关曲线,即可看出石油和烃源岩是否具有亲缘关系。应用正烷烃进行油源对比时,多采用这种方法。用结构上更稳定的甾烷、萜烷等生物标志物对比时亦可以采用这种方法。该方法比较简单、易行。济阳坳陷三类低熟油正构烷烃碳同位素分布

文留地区沙一段、沙三段原油、抽提物族组成碳同位素对比图

该方法的特点是简单、直观,目前在国内、外使用的最为广泛,它不需要编制其它任何图件,只是分别把石油和可能烃源岩的饱和烃色谱图、甾烷(m/z217)和萜烷(m/z191)的质量色谱图,直接进行指纹对比。石油和烃源岩之间有无亲缘关系,可以一目了然。2.指纹对比法:中等分子量奇碳数正构烷烃(nC15~nC21)以C15、C17为主奇偶优势不太明显生物来源主要是藻类等水生生物无陆源供给的海相碳酸盐岩沉积中缺高分子量烷烃,无奇偶优势。151515151520202020202015303030303030252525252525双峰型后峰型前峰型不同有机质来源的现代沉积物和生油岩正构烷烃分布曲线现代沉积生油岩原油饱和烃的气相色谱图地球化学特征1、识别PrPh2、明确碳数范围,识别主峰碳3、根据峰型判断有机质类型4、根据Pr/Ph判断沉积环境5、根据基线起伏判断生物降解程度PrPhnC17C22C15C14C13C12C18C19C20C21C16C23C24C25C26C27C28C29C30C31C32C33不同沉积环境中烃源岩的姥/植变化特征(梅博文等,1980)沉积相烃源岩岩性沉积特征水介质Pr/PhCPI原油类型咸水深湖相淡-微咸湖相淡水湖沼相膏盐,泥灰岩,黑色泥岩互层

大套富含有机质黑色泥岩类油页岩

煤层、油页岩,黑色页岩交替相变

强还原还原弱氧化~弱还原0.2~0.8O.8~2.82.8~4.0<l<1>1植烷优势姥植均势姥鲛烷优势Pr/Ph

无环异戊二烯烃类广泛地应用于油源对比和恢复沉积环境。其中姥鲛烷和植烷由于结构上的稳定性和较高的含量,成为最常用的标志化合物。

昌斜312井原油孔二段1700m昌64-3井孔二段原油昌1井孔二段3520.0~3538.0m昌67(1)-2井孔二段原油

潍北盆地孔店组原油饱和烃色谱图PrPhPrPhnC17nC17nC16nC17PrPhPrPh潍北凹陷孔店组原油的饱和烃色谱碳数分布范围在C11~C35之间,峰型以前峰型为主,其次是后峰型和双峰型

前峰型原油的主峰碳为C16~C17,反映母质类型以腐泥型为主,后峰型的主峰碳为C23~C29之间,其生油母质中富含陆源生物,双峰型的主峰碳数为17~18,次峰碳数为26~28。饱和烃含量最多,分布最广的是iC19姥鲛烷(Pristane)和iC20植烷(Phytant)C19C20C192,6,10,14四甲基十五烷C202,6,10,14四甲基十六烷姥鲛烷植烷C19C20姥鲛烷植烷不同级别生物降解的原油色谱图C27-C29甾烷用于油源对比、母源和沉积环境的生物标志物。C27甾烷主要来源于藻类等低等浮游植物

C28主要来源于硅藻、颗石藻

C29来源于高等植物或藻类陆生植物主要含C29甾醇,其次是C28甾醇,动物主要含C27胆甾醇水生浮游动植物含C27为主,其次是C29甾醇,孕甾烷重排甾烷升孕甾烷C27C28C29甾烷(m/z=217)的质量色谱图的识别第二组:峰号为3~10,它们是重排甾烷,特征是保留时间比正常(或规则)甾烷短。这组峰很复杂,在一般情况下,重排甾烷的相对丰度比正常甾烷低,11-145α(H),14α(H),17α(H)-C27胆甾烷(20R)17-20

5α(H),14α(H),17α(H)-C28麦角甾烷(20S)21-24

5α(H),14α(H),17α(H)-C29谷甾烷(20S)

C27C28C29重排甾烷14号峰——5α(H),14α(H),17α(H)-C27胆甾烷(20R)20号峰——5α(H),14α(H),17α(H)-C28麦角甾烷(20R)24号峰——5α(H),14α(H),17α(H)-C29谷甾烷(20R)

甾烷(m/z217)质量色谱图21号峰是ααα-C29(20S)22号峰是αββ-C29(20R)23号峰是αββ-C29(20S)24号峰是ααα-C29(20R)文10-25、文10-95ES31井原油甾烷分布与梁2、文221类似,同为成熟度低,重排甾烷含量低、4-甲基甾烷含量低,甾烷特征呈“V”字型分布。M/Z:217SR文221井东营组1766.27mSR文10-25ES31油2130.4-2166.0mαααC2720RαααC2920R甲藻甾烷明36油砂αααC2720RαααC2920R甲藻甾烷明10-1原油αααC2720RαααC2920R甲藻甾烷卫18-4原油αααC2720RαααC2920R明36沙一段泥岩甲藻甾烷文明寨-卫城沙一段油、岩M/Z217特征图原油:重排甾烷低、规则甾烷为C27占优势的“V”型,甲藻甾含量较高。源岩:重排甾烷低、规则甾烷为C29占优势的“V”型,甲藻甾含量低。C27甾烷主要来源于藻类等低等浮游植物

C28主要来源于硅藻、颗石藻

C29来源于高等植物或藻类烃源岩抽提物甾烷(m/z=217)所反映的地球化学意义

文明寨-卫城沙一段油、岩M/Z191特征图奥利烷γ蜡烷明10-1沙一段原油γ蜡烷奥利烷明36沙一段油砂γ蜡烷卫18-4沙一段原油奥利烷C30藿烷C30藿烷C30藿烷γ蜡烷明36沙一段泥岩C30藿烷奥利烷原油:三环萜含量低、五环三萜烷以C30藿烷为主峰,γ-蜡烷含量高,超过C29藿烷。源岩:三环萜含量低、五环三萜烷以C30藿烷为主峰、γ-蜡烷含量低,低于C29藿烷。

这种方法在国内油源对比中使用的也比较多,其特点是适用于石油分类和大量的石油和烃源岩之间的地球化学对比。对比时,先选择石油和烃源岩中的有关生物标志物等指标,然后把归一化的相对含量编制成各种相关图。例如,常用的有20R构型的C27—C29甾烷三角图;Pr/Ph、Pr/C17和Ph/C18相对含量的三角图;Pr/Ph—γ-蜡烷/C30藿烷的坐标图等。3.归一化对比法:3.归一化对比法:孤岛油田馆陶组原油及周围洼陷烃源岩所生原油Ts/Tm值与γ蜡烷指数关系图Tm(17α(H)-22,29,30-C27三降藿烷)Ts(18α(H)-22,29,30-C27三降藿烷)

将原油和烃源岩20RC27、C28、C29甾烷的含量归一化作三角图进行投影对比

C27C28C29湖相开阔海++++湖相浮游生物港湾或河湾大陆高等植物C27~C29甾醇分布三角图++●ES1油■ES1泥岩▲ES3泥岩胡81庆67胡庆地区甾烷C27、C28、C29三角图胡81井沙一段原油与沙一段泥岩甾烷特征差异较大,与沙三段泥岩的甾烷特征有一定的相似性,但沙三段泥岩成熟度较高。庆67井沙一油与海通集洼陷沙一段泥岩甾烷特征一致,成熟度也相当,应该具有亲源关系。原油植烷系列演化三角图姥鲛烷%(iC19)植烷%(iC20)发呢烷+异十六烷+降姥鲛烷%(iC15+16+18)油-岩对比未熟低熟成熟过成熟C2920S/20(R+S)C29ββ/(ββ+αα)文留文221井、梁2井东营组油砂抽提物C29甾烷异构体交会图

油源对比的地球化学指标多,包括与油伴生的天然气、轻烃(C4-C11)、中等分子量(C12-C25)和分子量比较大(C26-C45)生物标志物。目前油源对比研究主要是解决两方面的问题:1、不同成因类型的油源对比

(1)海相碳酸盐岩生成原油的地球化学特征①原油的化学性质②生物标志化合物特征

(2)陆相原油的地球化学特征①原油的性质②原油烃类族组成③生物标志化合物特征

1)饱和烃馏分

2)芳烃馏分:2、同源不同期次的油源对比油源对比1、不同成因类型的油源对比

当盆地或区块发育不同类型的烃源岩时,油源对比的首要任务识别不同类型原油。选择的指标或参数应该注重生源方面,而成熟度的参数应该占次要地位。(1)海相碳酸盐岩生成原油的地球化学特征①原油的化学性质我国己知的海相成因原油类型有凝析油、轻质油、正常原油和重质油,密度变化范围在0.7128~0.9904g/m3之间。典型海相石油的成烃母质以水生低等生物、浮游植物为主,有机质类型主要为Ⅰ型或Ⅱ1型。总体仍表现出饱和烃含量高、饱/芳比大的特点。我国碳酸盐岩地层普遍成熟度较高,所以现发现的与之相关的原油,总体上油质都较轻,碳酸盐岩生成的石油特征是:高硫(>1.0%),低API度(20~30),Pr/Ph<1.0,Ph/nC18>1.0,偶碳优势CPI<1.0,碳同位素值为-26.5‰或更高。(1)海相碳酸盐岩生成原油的地球化学特征②海相碳酸盐岩及其原油生物标志化合物特征1)正构烷烃碳数分布呈单峰态,主峰一般位于C15~C20之间,具偶碳优势,OEP值小于1,C21-/C22+远大于1,其生源主要来自藻类和菌藻类。

2)受生物进化因素影响,发育C13~C20规则无环类异戊二烯烷烃,来自叶绿素的侧链植醇,属色素生源;C21~C45长链无环类异戊二烯烷烃。则源于蓝绿藻和古细菌。3)碳酸盐岩沉积的环境有利于富含长链三环萜烷的菌藻类的繁殖或保存,三环萜烷含量较高,三环萜烷/五环三萜烷一般为0.35~0.50。4)C31~C39升藿烷系列相对较发育,且明显受盐度控制。5)伽马蜡烷为常见的非藿烷骨架型五环三萜烷,海相碳酸盐岩的伽马蜡烷/C30藿烷的比值0.25~0.45之间。6)规则甾烷以C29甾烷占优势,一般占40%~60%。海相碳酸盐岩成因石油的地球化学特征指标海相原油湖相原油正构烷烃单峰态分布,主峰为双峰态或三峰态,主峰碳数多变>1<1萜烷类三环萜丰富,碳数范围宽(C29~C33),三环萜/霍烷>0.8,伽马腊烷丰度低,C29/C30αβ<1三环萜丰度低,碳数范围宽(C29~C24),三环萜/霍烷<0.1,伽马腊烷丰度高,C29/C30αβ>0.2甾烷类孕甾烷系列和重排甾烷丰度较高,甾烷碳数分布呈“V”型,C2920S/(20S+20R)>0.4孕甾烷系列和重排甾烷丰度较低,甾烷碳数分布呈“V”或反“L”型,C2920S/(20S+20R)>0.3δ13C1

‰>-29<-29奥陶系富含粘球形藻的泥灰岩、灰质泥岩及其成因石油具有与众不同地球化学特征:1)丰富的C11~C19正烷烃,具有强烈的奇碳优势;2)无环类异戊二烯烃含量很高;3)藿烷、甾烷和卟啉含量较低;4)高丰度的单环烷烃(烷基环己烷等)

中国海相、陆相油气生成主要差异对比表项目

陆相

海相

沉积环境沉积相深水一半深水湖相陆棚相,台内较深水相水介质低矿化度淡水一半咸水为主中矿化度咸水

沉积有机质有机质来源湖生低等生物及陆源植物(富含蜡质)藻类及细菌(富含类脂)干酪根类型中间型一偏腐泥型,H/C厚子比为1.0~1.3腐泥型为主,H/C原子比多为1.2~1.5有机碳含量0.4%~2.0%碳酸盐岩常大于0.3%(中国取值>0.1%)泥岩大于0.49%热演化作用生油岩烃转化率显微组分复杂,多阶段成烃,时间长,一般大于3%~5%显微组分相对简单,成烃时间短,一般大于5%~10%原油成熟度正常明显见到迟缓熟化效应

排烃运移难排烃,短距离运移易排烃,长距离运移

原油性质物性高蜡(>8%),低硫(<0.5%)低蜡(<8%),高硫(>0.5%)饱和烃大于40%~60%,富含长链烷烃(~nC30)一般30%~40%,长链烷烃稀少芳香烃一般20%~30%一般30%~40%,富含噻吩类化合物非烃5%~10%常大于10%微量元素低钒高镍,V/Ni<l高钒低镍,V/Ni>1(2)陆相原油的地球化学特征①原油的性质中、新生代陆相高含蜡(一般为10%~25%),与烃源岩富含陆源植物(孢子、花粉、表皮)生物蜡有关;原油含硫量低(一般为0.1%~0.5%),表现出淡水-半咸水湖盆沉积的特征,硫酸盐含量低;具有低钒/镍比特点。②原油烃类族组成以烷烃为主,环烷烃次之,芳香烃较少,多属石蜡基原基。③生物标志化合物特征

1)饱和烃馏分:检测C13~C20规则无环类异戊二烯烷烃,同时既有来源于水生生物及菌藻类的生物标志化合物—双环倍半萜烷(C14~C16)、三环萜烷(C19~C30)、藿烷(C30~C35)及伽马蜡烷等;又有被子植物生源的奥利烷、伽马羽扇烷和裸子植物树脂生源的二萜类在陆相原油中,C29甾烷明显高于C27甾烷。

2)芳烃馏分:陆源有机质输入淡水湖泊中,不仅腐殖质组分急剧增多,而且水介质的酸性氧化作用也明显增强,有利于甾烷与藿烷的重排以及各种生物标志化合物的芳构化:芳构化倍半萜类与二萜类,属被子植物树脂生源完全芳构化的生物标志化合物;在酸性氧化作用较强的湖相沉积中陆生被子植物的生源,奥利烷、乌散烷及羽扇烷可芳构化三萜类。2、同源不同期次的油源对比当盆地或区块只发育一套烃源岩或有机质类型相似的多层源岩时,识别不同时期聚集的原油,对研究油气成藏与分布规律具有十分重要的意义。同源不同期次的油源对比更注重成熟度方面的参数。反映原油成熟度的地球化学指标比较多:甾烷C2920S/20(R+S)、藿烷C3122S/22(R+S)和芳香烃中甲基菲系列参数等。低熟油最有效的指标是甾烷的立体异构体比值:C29甾烷αββ/(αββ+ααα)和C29ααα甾烷20S/20(S+R)等。一般认为,C2920S/(20S+20R)值小于0.4、C29αββ/(αββ十ααα)值小于0.4,同时有5β(H)-粪甾烷等热不稳定的化合物存在,可作为判别低熟油的可靠标志。随着成熟度逐渐增高,这类化合物陆续分解或转化成其它化合物,其丰度逐渐减小,以致完全消失,在常规成熟原油与烃源岩中不复存在。因此,这些热不稳定生物标志物的存在与否,可作为判别低熟油的定性标志。东濮桥口—白庙油源对比实例分析葛岗集洼陷为淡水-微咸水沉积,无盐分布。前梨园洼陷为咸水-超咸水沉积,有多套盐层分布。孟岗集洼陷为淡水-微咸水沉积,无盐分布。白庙桥口北部的下第三系沙河街组有三套盐膏层分布,南部为无盐区。北部地区有机质以Ⅰ-Ⅱ1为主,南部以Ⅱ2-Ⅲ为主,北部地区油气丰度大,南部油气资源丰度低。桥口—白庙地区处于东濮凹陷南北的过渡带,平面上有三个生油洼陷提供油源,剖面上有古生界与下第三系两套生油岩系。75古近系系主要为砂泥岩互层组合,沙三段为主要的烃源岩层;其下部上古生界的C-P的煤系地层的二次生烃为另一重要的气源岩。1图2-1东濮凹陷地层沉积柱状图

白543738.0-3806.913.9/6沙三3Ⅱ-Ⅲ砂组白93906.2-3913.47.2/1沙三3Ⅴ砂组白113990.0-4005.511.9/3沙三3Ⅵ砂组白174070.8-4089.98.7/4沙三4Ⅰ砂组

白庙原油油样原油主要呈桔黄色、浅黄色、有的为白色,凝析油密度小,一般为低为0.75g/cm3~0.82g/cm3

,流体特征

桥口地区的原油密度主要分布在0.72~0.88之间,浅层可达0.92(ES1),与深度有变小的趋势,上油下气的特点;白庙原油密度在0.73~0.86之间,随深度增加有变大的趋势,表现了上气下油的特征。图2-11桥口原油密度与深度的关系0.720.760.800.840.882500300035004000深度(m)ES2ES31ES32ES33原油密度(g/cm3)2-13白庙原油密度与深度的关系原油族组分三角图特点:饱和烃含量高,非烃、沥青质含量低。桥口构造顶部浅层(ES1~ES2):碳数分布范围大呈前峰型,Pr/Ph<1桥18-24ES2下2496.6~2577.5m桥50ES22741.8-2827.8m桥2-8ES12493~2498.5m桥29-7ES2下2649.1~2657.1mPr/Ph=0.7Pr/Ph=0.76Pr/Ph=0.76Pr/Ph=0.75特点:碳数分布范围呈平头峰或前后双峰,位于葛岗集洼陷一侧的桥20、桥23Pr/Ph>1呈弱老姣烷优势,过渡带桥55、桥56的Pr/Ph<1,呈弱植烷优势。Pr/Ph=0.77Pr/Ph=1.20Pr/Ph=1.10Pr/Ph=0.87南部中部桥口原油饱和烃色谱图桥58井4301.4~4316.4m桥403266.6~3595m桥38-12908.3~3078.5m从南到北Pr/Ph变小,表明母质沉积环境的还原性增加,说明油源条件的变化。Pr/Ph=0.98Pr/Ph=0.65Pr/Ph=0.72中部北部白18ES323404.75m前8ES324018.97m桥53ES323736.21m白18ES323404.75m前8ES324018.97m桥53ES323736.21m该地区ES32烃源岩具有较高的γ蜡烷、奥利烷及三、四环萜烷的特征,其他地层不具备这种特征,说明ES32沉积时期沉积水体咸为盐湖相,ES31、ES33、ES34为微咸水-淡水湖相沉积。γ蜡烷γ蜡烷γ蜡烷南北顶部浅层,三、四环萜烷含量低,γ蜡烷略高于C31藿烷22S,甾烷特征表现为低的C27重排甾烷,C29甾烷的20S构型低于20R构型,表明原油成熟度低,为源岩在生油早期生成的原油。浅层原油来源一致,成熟度相当,油源相同。桥2-8ES12493~2498.5m原油桥29-7ES22649.1-2657.3m原油m/z191m/z217桥2-8,ES1γ蜡烷γ蜡烷桥24桥55桥40桥口地区从南到北γ蜡烷含量增高。较高的C30重排甾烷γ蜡烷含量:5.08%γ蜡烷含量:9.97%γ蜡烷含量:18.32%桥24桥55桥40北原油成熟度高,重排甾烷高,4-甲基甾烷低,C27:C28:C29=25:26:49原油成熟度高,重排甾较低,4-甲基甾烷低,C27:C28:C29=29:27:44原油成熟度高,重排甾烷高,4-甲基甾烷高,C27:C28:C29=24:30:46桥口东翼:南γ蜡烷相对含量桥24葛岗集洼陷前梨园洼陷桥口东翼:从南到北γ蜡烷相对含量逐渐增加。●●●●●桥20桥55桥38-1桥40白庙地区原油从南到北Pr/Ph表明原油的母质的沉积环境的还原性增大。Pr/Ph=1.67Pr/Ph=0.79Pr/Ph=0.58白16井,ES32腰部南部构造北翼前梨园洼陷一侧为轻质原油,主峰碳在nC17左右,Pr/Ph<1。Pr/Ph=0.64Pr/Ph=0.92Pr/Ph=0.79Pr/Ph=0.84北翼四、气源对比的方法1、气源对比的常用参数有天然气组成、天然气浓缩烃、天然气碳同位素、惰性气体同位素。2、天然气中轻烃(指纹)特征对比3、根据具体地质条件,可以将天然气有关的凝析油、天然气储层抽提与气源岩抽提物的生物标志物进行对比。1、天然气组分①天然气甲烷含量天然气甲烷含量范围:0.1~99%;甲烷含量大于95%的干气,占20%(据徐永昌对全国17个盆地364个天然气样品统计)②C1/∑C1-C4C1/∑C1-C4:0.4-1.0范围内煤型气C1/∑C1-C4大于0.9占90%以上;油型气C1/∑C1-C4:一般小于0.9,在0.95以上的为原油裂解气。在同一盆地中随着地层时代变老,气态烃中重烃浓度降低:如四川盆地从J、T、P、C、∈1-Z;C1/∑C1-C4:0.912→0.927→0.989→0.990→0.998→0.999;(据徐永昌对全国17个盆地364个天然气样品统计)1、天然气组分I.油型气;II.混合气;III.煤型气天然气成熟度图(A.T.James,1983)有机质变质程度(LOM)高温甲烷油凝析油13CPDBRO2、天然气同位素(1)有机组分碳同位素1、生物成因的天然气具有最低的δ13C1,为-71.8—-56.2‰;2、煤型气与油型气碳同位素有比较明显的差异:我国煤成气的δ13C1分布范围:-52—-24‰,

δ13C1

主分布区间:-38—-32‰;我国油型气δ13C1分布范围:-58—-30‰,

δ13C1

主分布区间:-40—-35‰;重烃:煤成气δ13C2>-28.1‰、δ13C3>-23.1‰

油型气δ13C2<-28.8‰、δ13C3<-25.5‰煤成气富集重碳同位素。腐泥型有机质热催化裂解气腐植型有机质热催化裂解气③、天然气组分同位素存在三种分布模式:正序列:δ13C1<δ13C2<δ13C3<δ13C4负序列:δ13C1>δ13C2>δ13C3<>δ13C4同位素倒转:δ13C1<<δ13C2<δ13C3>δ13C4

δ13C1<<δ13C2>δ13C3>δ13C4正序列:一般为单一气源生成的有机成因的天然气负序列:主要为无机成因气或混合成因的天然气同位素倒转:成因复杂,有不同气源混合。同源不同阶的混合以及运移泄露与生物降解等都可能造成倒转。2、天然气同位素④、天然气组分同位素随着烃源岩的成熟度增加而增加。对于单一气源的天然气,天然气同位素与气源岩的成熟度成正比关系。油型气与煤型气成熟度模式有区别的。戴金星回归方程:油型甲烷气:δ13C1≈15.80lgRo-42.20煤成甲烷气:δ13C1≈14.12lgRo-34.39煤成乙烷气:δ13C2≈8.16lgRo-25.71煤成丙烷气:δ13C3≈7.12lgRo-24.032、天然气同位素I.油型气;II.混合气;III.煤型气过成熟腐殖质腐泥质高成熟成熟川中地区香溪群天然气的成熟度(Ro)在0.85~1.05%之间,川西凹陷川合100井、川合127井须家河组天然气的成熟度(Ro)在1.3~1.9%之间。因此,从天然气碳同位素对比来看,川中地区香溪群天然气是自生的煤成气,并且天然气的成熟度与其源岩的成熟度大致相当。(2)氢同位素:是指2H(氘)与1H的比值(D/1H

),2H的丰度大小,用δD表示。自然界中1H相对丰度为99.9844%,2H为0.0156%。δD=D/1H样品-D/1H标准D/1H标准×100%常用标准为海水中的D/1H,缩写成SMOW。δDCH4、δDC2H6、δDCO2、δDH2、δDH2O2、天然气同位素氢同位素应用:①沉积环境示综。淡水环境高H,盐水环境富D,δDCH4=-190‰为界划分沉积环境。②热演化指标δDCH4=35.5logRo-152(‰)③甲烷及其同系物随碳数增加而变重δDCH4<δDC2H6<δDC3H8<δDC4H10④细菌降解可使相应的组分的氢同位素变重。因为C-1H比C-D键能低。2、天然气同位素I.油型气;II.混合气;III.煤型气

沉积圈中40Ar(氩)一般有三种来源:即沉积岩中含钾矿物、基岩与地幔。天然气中的40Ar主要来源与源岩中40K的衰变。源岩时代愈老,岩石中形成40Ar愈多,则岩石脱气时,40Ar则进入天然气中。所以,年轻的气源岩所获40Ar少而老源岩中获得的40Ar多。徐永昌教授以四川自生自储的二叠系气藏为基础提出了天然气40Ar/36Ar判别气源岩年龄的经验公式:t=0.4662×(40Ar/36Ar)-140(Ma)天然气中惰性气体40Ar/36Ar同位素:图4-10东濮凹陷天然气40Ar/36Ar与δ13C1关系图根据统计的氩同位素组成数据可将东濮凹陷天然气划分为三组:Ⅰ组(油型气):40Ar/36Ar=344~633,平均值为519(41个样品)Ⅱ组(混合气):40Ar/36Ar=682~868,平均值为762(15个样品)Ⅲ组(煤型气):40Ar/36Ar=889~1752,平均值为1165(21个样品)天然气3He/4He同位素特征天然气中的氦一般认为有三种来源:大气:1.4×10-6地壳:2×10-8地幔:3×10-5(MamyrinandTolstikhin,1984)天然气中惰性气体同位素:井号层位井段3He/4He桥55-1Es333592.0~3615.03.56±0.18×10-8白28井Es313108.1~3210.1(7.01±0.18)×10-7白23井Es313125.4~3429.2(8.25±0.22)×10-7白13Es333779.2~3886.8(8

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