第一节常量组分的沉淀分离法

第一节常量组分的沉淀分离法第一页，共十七页，编辑于2023年，星期一例如:采用铀试剂Ⅲ比色法测定矿石中的稀土元素含量时，Ca,Mg,Cu,Zn均干扰测定。在生产实践中，一般采用氨水沉淀法，即于酸性试液中加入一定量的NH4Cl及足够量的氨水，此时稀土元素析出氢氧化物沉淀，溶液中的Ca,Mg由于达不到它们的溶度积，不析出氢氧化物沉淀，而Cu,Zn则可生成可溶性的络合物存留于溶液中，借此，可使稀土元素何一些干扰组分分开。第二页，共十七页，编辑于2023年，星期一

沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与干扰离子分离的一种方法。它是在试液中加入适当的沉淀剂，并控制反应条件，使待测组分沉淀出来，或者将干扰组分沉淀除取，从而达到分离的目的。在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而不适合于微量组分的分离。第一节常量组分的沉淀分离法第三页，共十七页，编辑于2023年，星期一一、沉淀为氢氧化物（一）氢氧化物与pH的关系（1）欲使某一或某些元素析出氢氧化物沉淀，必须把溶液的pH值控制适当。（2）那些易水解的离子，在配置溶液时须注意，并注意离子所处的溶液条件。第四页，共十七页，编辑于2023年，星期一离子的价态与形成难溶性氢氧化物的情况概况：（1）一价的金属离子，碱金属的氢氧化物可溶于水。Cu22+,Hg22+,Ag+,Au+能生成氢氧化物沉淀。（2）二价的金属离子，除Ca2+,Sr2+,Ba2+外，一般都能生成氢氧化物沉淀，其中Pb2+,Sn2+,Be2+,Zn2+具有两性。（3）三价的金属离子，基本上都能生成氢氧化物沉淀，其中Al3+,Cr3+,Ga3+,In3+具有两性。（4）四价的金属离子，都能生成氢氧化物沉淀，其中Sn4+具有两性。而四价的非金属离子中，硅在酸性溶液中能生成SiO2·nH2O或H2SiO3沉淀。第五页，共十七页，编辑于2023年，星期一（5）五价的金属离子，除铌、钽能生成HNbO3及HTaO3外，其它的以酸根形式存在于溶液中。（6）六价的金属离子，在酸性溶液中，钨能生成H2WO3沉淀，其它的以酸根形式存在于溶液中。（7）七价的金属离子，不能生成氢氧化物沉淀，如MnO4-等。第六页，共十七页，编辑于2023年，星期一（二）常用的控制溶液pH值的方法

在铵盐存在下，利用氨水作沉淀剂，将溶液的pH值调整为8-10，使一些氢氧化物析出沉淀的方，称为氨水法。加入铵盐（一般用氯化铵）的作用是：第一，虽然氨水是弱碱，在溶液中仍能电离出相当数量的OH-,单独使用氨水，可使溶液的pH大于10，此时Mg2+析出沉淀。而一些两性氢氧化物有部分溶解。但是，加入铵盐后，可抑制氨水的电离，使溶液中OH-,降低，可防止Mg2+沉淀和Al(OH)3沉淀溶解。第七页，共十七页，编辑于2023年，星期一第二，因为氢氧化物沉淀具有胶状性质，有强烈的吸附性，它能吸附溶液中的其它金属离子，发生共沉淀现象，使沉淀不纯净，影响分离效果。当加入大量铵盐后，由于吸附铵根离子而减少了对其它离子的吸附，提高分离效果。第三，铵盐是电解质，有利于胶体凝聚。第八页，共十七页，编辑于2023年，星期一缺点：吸附其它金属离子的情况难免，采用“小体积沉淀分离法”克服缺点。小体积沉淀分离法：就是在10mL左右的溶液中进行沉淀分离的方法。第九页，共十七页，编辑于2023年，星期一（2）氢氧化钠法氢氧化钠是一种强碱，利用氢氧化钠作沉淀剂，主要应用于Fe3+,

Ti4+等与两性金属离子Cr3+,

Zn2+,Pb2+,Sn2+,Sb3+,Be2+,Ge4+,Ga3+等的分离。第十页，共十七页，编辑于2023年，星期一（3）有机碱法

吡啶、苯胺、苯肼、六次甲基四胺、尿素等有机碱，它们的碱性比氨水还弱，一般可使溶液的pH控制在5-6.例如：吡啶的电离常数为1.5×10-6，与酸作用，生成相应的盐，C5H5N+HCl=N5H5N·HCl，它在水中强烈水解，使溶液的pH值降低，利用吡啶和吡啶盐配成的缓冲溶液(pH≈6.5)，可使Fe3+,Al3+,Cr3+的氢氧化物定量沉淀，而Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+,而生成可溶性配合物留在溶液中。分离某些元素时，吡啶法的分离效果比氨水法好，可以不必采用两次沉淀法。第十一页，共十七页，编辑于2023年，星期一（4）氧化锌悬浊液法

氧化锌是微溶性的弱碱，用水将ZnO调成糊状物，即成为氧化锌悬浊液。加入到微酸性溶液中，可使溶液的pH控制在5.5-6.5。此酸度溶液中，可使Fe3+,Al3+,Ti4+,Zr4+,Th4+等析出氢氧化物沉淀，而,Mn2+,Zn2+,Co2+,Ni2+,碱金属及碱土金属留在溶液中。达到分离的目的。第十二页，共十七页，编辑于2023年，星期一二、沉淀为其他化合物（一）沉淀为硫化物

约有40多种金属离子可以生成溶解度不同的难溶性硫化物。根据溶解度不同，可将元素分为五类：第十三页，共十七页，编辑于2023年，星期一（二）沉淀为硫酸盐除钙、锶、钡、镭、铅的硫酸盐外，其他的绝大部分硫酸盐可溶于水。（三）沉淀为氯化物（四）沉淀为磷酸盐（五）沉淀为草酸盐（六）沉淀为碳酸盐（七）冰晶石法分离铅第十四页，共十七页，编辑于2023年，星期一三、利用有机沉淀剂的沉淀分离法1

优点（1）许多有机沉淀剂，特别是螯合物沉淀，难溶于水，可将金属离子定量沉淀分离。沉淀吸附无机杂质较少，沉淀较纯。（2）选择性高，有利于金属离子的选择性分离。（3）有机沉淀剂分子量大，有利于重量法测定。第十五页，共十七页，编辑于2023年，星期一2

缺点（1）不少沉淀剂本身在水中的溶解度很低