《结构化学》习题

1.方势箱中粒子具有E=状态的量子数nxnynz是()(A)211(B)231(C)222(D)2132.同核双原子分子无极性，下列同核多原子分子有极性的是()(A)N3－(Ｂ)O3(Ｃ)I3－(Ｄ)P43.径向分布函数是指-------------------------------------------()(A)R2(B)R2dr(C)r2R2(D)r2R2dr4.Fe的电子组态为[Ar]3d64s2，其能量最低的光谱支项为()(A)5D4(B)3P2(C)5Do(D)1So5.基态氢原子的核外电子运动的总角动量为--------()(A)0(B)(C)(D)6.下列条件不是品优波函数的必备条件是------------()(A)连续(B)单值(C)归一(D)有限,平方可积7.Li2+离子的6s、5d、4f轨道能级次序为---------------()(A)6s>5d>4f(B)6s<5d<4f(C)6s<4f<5d(D)相互交叉，无法比较8.NO＋的分子轨道类似于N2。试由此判断,NO、NO+、NO－三者的振动频率高低关系为----------------------------------------------()(A)NO＞NO+＞NO－(B)NO+＞NO＞NO－(C)NO－＞NO＞NO+(D)NO=NO+=NO－9.让液态的N2、O2、F2、H2O通过电磁铁的两极，哪种会受到磁场的吸引?------------------------------------------------------------------()(A)N2(B)O2(C)F2(D)H2O10.下列函数中属于线性算符d2/dx2与d/dx的共同本征函数的是-----------------------------------------------------------()(A)coskx(B)exp(–kx)(C)exp(–ikx)(D)exp(–kx2)11.判断下列配离子的稳定化能大小关系为----------()(a)[CoF6]4－;(b)[NiF6]4－;(c)[FeF6]3－(A)(a)>(b)>(c)(B)(a)=(b)<(c)(C)(a)<(b)<(c)(D)(b)>(a)>(c)12.晶体与无定形体这两类固体结构的最大区别在于()(A)均匀性(B)周期性排列(C)各向异性(D)有对称性13.下列配离子偏离正八面体最显著（大畸变）的是--()(A)Fe(CN)64－(B)FeF63－(C)Co(CN)64－(D)Co(CN)63－14.推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序为---()(1)六水合铁(Ⅲ)(2)六水合铁(Ⅱ)(3)六氟合铁(Ⅱ)(A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)3>1>215.椅式构象是环己烷最稳定的构象，其点群为---------()(A)C2h(B)C3h(C)D3d(D)D6d16.原子的电子云形状是由下列那种函数作的图？-----()(A)Y2(B)R2(C)D2(D)R2Y217.下列氯化物中，氯的活泼性最强的是（）、最弱的是()(A)CH2=CHCl(B)HC≡CCl(C)C6H5Cl(D)C6H5CH2Cl18.H2+的=－2－－＋，这种表达形式已采用了下列哪几种近似或简化方法---------------------------------()(A)波恩-奥本海默近似(B)单电子近似(C)原子单位制(D)中心力场近似19.Ni与CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n是()(A)6(B)5(C)4(D)320.Co与CO可形成单核羰基配合物Co(CO)n,其中的n等于------------------------------------------------------------------()(A)6(B)5(C)4(D)321.Fe与CO可形成羰基化合物Fe(CO)n，其中n是-------()(A)6(B)5(C)4(D)322.氢原子核外相邻两原子轨道（AOs）的能级差En+1－En随着n的增大而----------------------------------------------------------------()(A)增大；(B)减小；(C)不变；(D)测不准.23.一维势箱中运动粒子的能量随着量子数n的增大而----()(A)升高；(B)降低；(C)不变；(D)测不准.24.一维势箱中粒子相邻两能级差En+1－En随着n的增大而()(A)增大；(B)减小；(C)不变；(D)测不准.25.(r)-r图中，R=0称为节点，节点数有--------------()(A)(n-l)个(B)(n-l-1)个(C)(n-l+1)个(D)(n-l-2)个26.下列分子离子具有单电子π键的是----------------------(C)(A)N2+(B)C2－(C)B2+(D)O2－27.试比较(1)NH3；(2)C6H5NH2；(3)N(CH3)3；(4)CH3CONH2的碱性大小顺序为------------------------------------------------------(A)(A)(3)>(1)>(2)>(4)(B)(3)<(1)<(2)<(4)(C)(1)>(3)>(2)>(4)(D)(3)>(4)>(2)>(1)28.下列电子结构的八面体络合物中哪个将发生较大的畸变(D)(A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2(C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)329.平面分子2，4，6-三硝基苯酚存在的离域键是-----()(A)(B)(C)(D)(E)30.填表:分子中心原子杂化方式分子几何构型所属点群有否极性fac-SnCl3F3mer-SnCl3F3SOF2SO2FIO3IOF5XeOF2XeO2FXeO3FXeOF431.写出下列分子的休克尔行列式[用x表示，即x=（α-E）/β，自己给原子编号]：(1)环戊二烯基负离子；(2)1,3,5-己三烯；(3)苯32.立方金刚石的密度为3.51g·cm-3，计算：（1）晶胞参数a；（2）C-C键长dC-C.(3)空间占有率33.金刚石立方面心晶胞参数a=356.6pm，计算：(1)C-C键长dC-C；(2)晶体密度ρ；(3)金刚石的空间利用率.34.硅的立方面心晶胞边长a=543pm，计算：（1）Si原子的共价半径R；（2）硅的晶体密度ρ；（3）Si原子的空间占有率.(MSi=28.09g/mol)35.铜属于面心立方（A1型）结构，其密度ρ=8.936g·cm－3，Ar(Cu)=63.54,试计算：（1）铜的金属（原子）半径r；（2）铜的晶胞参数a；（3）铜原子的堆积系数APF.36.金属钠为体心立方结构，a=429pm，计算：(1)钠的原子半径；(2)钠的理论密度；(3)钠的空间占有率.37.有一黄铜合金含Cu和Zn的质量分数依次为75%和25%，晶体的密度为8.5g·cm-3。晶体属立方面心点阵结构，晶胞中含4个原子。Cu的相对原子质量为63.5，Zn的相对原子质量为65.4。试求算：（1）晶胞中Cu和Zn分别所占的原子分数（摩尔分数）？（2）每个晶胞中含合金的质量是多少克？（3）晶胞体积多大?（4）晶胞中Cu和Zn接触核间距r(Cu)+r(Zn).38.已知Fe(H2O)62+的配位场分裂能ΔO=10400cm－1，电子成对能P=21000cm－1，Fe(CN)64－的分裂能ΔO=33000cm－1，电子成对能P=15000cm－1，试用配位场理论回答以下的问题：(1)比较Fe2+离子半径的大小，并简述原由.(2)比较配位场稳定化能(LFSE)的大小(要具体计算).(3)比较磁性大小(要具体计算)39.通过HMO法的演绎和计算回答：(1)若H3+正离子是线形的，则其离域电子总能EL是多少？(2)若H3+正离子是环状的，则其离域电子总能ER是多少？(3)H3+正离子是线形的，还是环状三角形的？(4)H3+正离子是以何种键型结合的？40.对于H3－负离子回答上述同样四个问题。41.通过HMO法的演绎和计算回答：(1)若O3分子是线形的，则其离域电子总能EL是多少？(2)若O3分子是环状的，则其离域电子总能ER是多少？(3)O3分子是线形的，还是环状三角形的？(4)O3分子是以何种键型结合的？42.CsCl结构型式的晶胞如下图所示：（1）该晶胞含有几个Cs＋和Cl－？（2）Cs＋和Cl－的配位数各是多少？（3）写出Cs＋和Cl－的分数坐标；（4）给出晶体的结构基元；（5）给出晶体的点阵型式(简单立方？体心立方？面心立方？)43.有一晶体，原子B按A1方式堆积，其全部正八面体空隙被A占据，请给出该晶体的（1）化学式；（2）所属晶系；（3）所属点阵类型（4）结构基元；（5）晶胞中原子A和原子B的个数分别是多少44.已知Ca2+和O2-的离子半径分别为99pm和140pm，CaO晶体中O2-按立方最密堆积排列，晶体结构完全符合离子晶体的结构规律。(1)CaO晶体属于何型结构的离子晶体？(2)Ca2+填入何种空隙中？(3)晶体属何点群？(4)晶胞参数a=？(5)晶胞中正、负离子各几个?45、46.填表联苯的3个构象(二面角α不同)所属点群极性手性有何大键1.哪个构象最稳定？2.为什么？两苯环共平面(α=0°)两苯环相垂直(α=90°)两苯环“斜交”(0°<α<90°)NH2NH23构象所属点群极