2022届高考化学（苏教版）全程复习《盐类的水解》

1.盐类水解的实质是

，因此盐类水解时一定有

生成。由于盐类水解是中和反应的逆反应，故盐的水解过程是

(吸热、放热)过程。盐电离出的离子与水电离产生的H＋或OH－结合，使水的电离平衡发生移动弱电解质吸热2．盐类水解规律可概括为：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。(1)强酸强碱盐

水解，溶液呈

性；(2)弱酸强碱盐水解呈

性；(3)强酸弱碱盐水解呈

性。多元弱酸的酸式盐当电离程度大于水解程度时，溶液呈

性，如NaH2PO4；当电离程度小于水解程度，溶液呈

性，例如NaHCO3。不中碱酸酸碱红CO32－水解溶液呈碱性

加深盐的水解为吸热过程，升高温度有利于平衡向水解方向移动

><在Na2CO3溶液中，为使c(Na＋)∶c(CO32－)＝2∶1，可采用加入

试剂。制备FeCl3溶液时，常加入一定量盐酸，其作用是

。KOH抑制Fe3＋水解1.影响盐类水解的因素(以Na2CO3为例)(1)升高温度将

，原因是

。(2)向溶液中加入Na2CO3晶体，平衡将向

移动，但盐的水解程度将变

，c(OH－)将

。(3)将盐溶液稀释，水解程度变

，但c(OH－)变

。(4)加入NaOH将

水解，加入盐酸将

水解。(5)加入水解显酸性的盐，将

水解。2．实验室配制FeCl3时常将它

，然后再

。促进水解盐类的水解为吸热过程水解方向小变大大小抑制促进促进溶于浓盐酸中加水稀释5．某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子都发生水解，且能相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全，此时水解反应的离子方程式中用“===”，且有气体或沉淀生成时要用“↑”和“↓”来表示。例如，将Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液混合，立即产生白色沉淀和大量气体，这是由于混合前Al2(SO4)3溶液呈酸性：二、盐溶液酸碱性判断判断盐类是否发生水解以及水解后溶液的酸碱性要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。1．强酸和弱碱生成的盐水解，溶液显酸性，pH<7，如NH4Cl、CuSO4、FeCl3、Zn(NO3)2、MgCl2等，原因是弱碱阳离子水解生成对应的弱碱，使溶液呈碱性。2．强碱和弱酸生成的盐水解，溶液呈碱性，pH>7，如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等，原因是弱酸阴离子水解生成对应的弱酸，使溶液呈碱性。3．强酸强碱盐不水解，溶液呈中性，如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。4．弱酸弱碱盐强烈水解。(1)酸强于碱显酸性，如(NH4)2SO3等。(2)碱强于酸显碱性，如NH4CN等。(3)酸碱相当显中性，如CH3COONH4等。5．酸式盐水解。酸式盐的水溶液显什么性质，这要看该盐的组成微粒的性质。(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。如NaHSO4溶液：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO42－。三、影响盐类水解的因素(1)内因：盐本身的性质，组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。(2)外因：受温度、浓度及外加酸碱等因素的影响。①温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度水解程度增大。②浓度：稀释可以促使水解平衡正向移动，水解百分率增大；增大盐的浓度，水解平衡正向移动，但水解百分率下降。③外加酸碱：外加酸碱能影响盐的水解。例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响。Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋条件移动方向H＋物质的量pH现象升温向右增加降低颜色变深通HCl向左增加降低颜色变浅加H2O向右增加升高颜色变浅加NaHCO3向右减少升高生成红褐色沉淀，放出气体四、盐溶液蒸干后所得物质的判断1．考虑盐是否分解。如加热蒸干Ca(HCO3)2溶液，因其分解，所得固体是CaCO3。2．考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固体是Na2SO4。3．盐水解生成挥发性强酸时，蒸干后一般得到氢氧化物。如蒸干AlCl3溶液，得Al(OH)3。盐水解生成不挥发性酸，蒸干后一般仍为原物质。例如蒸干Al2(SO4)3溶液，得Al2(SO4)3。4．盐水解生成强碱时，蒸干后一般得到原物质。如Na2CO3等。有时要多方面考虑，如加热蒸干NaClO溶液时，既要考虑水解，又要考虑HClO的分解，所得固体是NaCl。[答案]DF[方法点拨]盐类水解程度大小比较规律1．越弱越水解(盐水解生成的弱酸或弱碱越弱，水解程度越大)。反之，越水解越弱(盐的水解程度越大，对应水解生成的弱酸或弱碱越弱)。常以此判断盐的水解程度的大小和弱碱(或弱酸)的相对强弱。如等浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液，pH依次增大，则酸性HX>HY>HZ。由于CH3COOH的酸性大于H2CO3，则等浓度的CH3COONa和NaHCO3溶液相比，NaHCO3溶液的碱性强，pH大。2．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO32－>HCO3－。3．相互促进水解的盐>单独水解的盐>相互抑制水解的盐。如NH4＋的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。(2009·全国Ⅱ，10)现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是(

)A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤[解析]本题考查了酸的电离及盐类水解知识。①②④均显酸性，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。②⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3>苯酚>HCO3－，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠>苯酸钠>碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。[答案]C有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol/L，下列说法正确的是 (

)A．3种溶液pH的大小顺序是③>②>①B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②C．若分别加入25mL0.1mol/L盐酸后，pH最大的是①D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③>①>②[解析]A项CO32－比CH3COO－水解程度大，故3种溶液pH的大小顺序为③>①>②。B项，由于①、②中存在阴离子水解平衡，稀释后平衡向正方向移动，使OH－物质的量增多，OH－浓度变化较小，则pH变化最大的是③。C项，加入25mL0.1mol·L－1的盐酸后，①变为NaHCO3与NaCl的混合液，HCO3－水解，溶液显碱性。②变为NaCl和CH3COOH的混合液，溶液显酸性，③变为NaCl溶液，溶液显中性。D项，一般的盐只有少量水解，故当pH均为9时，物质的量浓度的大小顺序为②>①>③。[答案]C[例2]下列说法正确的是(

)A．AlCl3溶液和NaAlO2溶液加热、蒸发、浓缩、结晶，所得固体的成分相同B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C．用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝[答案]C[方法点拨](1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是____________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是____________，原因是________________________。(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是____________，原因是__________________________。(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是____________，原因是__________________________。(5)氯化铝溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是________，原因是_____________________________。(6)盐酸与硫酸浓度各为1mol·L－1的混合酸10mL，加热浓缩至1mL，最后得到的溶液浓度为________，原因是_____________________________。[答案](1)K2CO3尽管加热过程促进K2CO3水解，但随着水分的蒸发，生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3(2)明矾尽管Al3＋水解，由于H2SO4为高沸点酸，最后仍是结晶水合物明矾(3)BaCO3碳酸氢钡在溶液中受热分解(4)Na2SO4亚硫酸氢钠在蒸干的过程中不断被空气中的氧气氧化而变成Na2SO4(5)Al2O3

Al3＋水解，HCl挥发，促进水解平衡向右移动，得Al(OH)3，Al(OH)3分解为Al2O3(6)10mol·L－1

HCl挥发后剩余为H2SO4溶液[例3](2010·上海化学，16)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是 (

)A．氨水与氯化铵的pH＝7的混合溶液中：[Cl－]>[NH4＋]B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元强碱等体积混合：[OH－]＝[H＋]C．0.1mol·L－1的硫酸铵溶液中：[NH4＋]>[SO42－]>[H＋]D．0.1mol·L－1的硫化钠溶液中：[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋[H2S][解析]本题考查了溶液酸碱性判断以及离子浓度大小的比较等。根据电荷守恒，在25℃时，pH＝7时，[H＋]＝[OH－]，则[NH4＋]＝[Cl－]，A项错；B项若酸为强酸则正确，若酸为弱酸则溶液显酸性，[H＋]>[OH－]，B项错；盐的水解程度比较小，主要的还是盐的离子，故[NH4＋]>[SO42－]>[H＋]，C项正确；根据质子守恒，[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]，H2S前少了系数，D错误。[答案]C[方法点拨]1.比较依据(1)两个理论依据①弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO3－)≫c(CO32－)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32－)>c(HCO3－)≫c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。(2)三个守恒关系①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)。②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1。③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)，在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中H＋守恒。例如：纯碱溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。(2009·天津卷，4)下列叙述正确的是 (

)A．0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na＋)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和KW均减小C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降[解析]A项中

溶液呈碱性，c(H＋)<c(OH－)，故A错；B项中KW不变；C项，pH＝5的两溶液c(H＋)相等，但水的电离程度不同；D项向Na2S溶液中加入AgCl会生成溶解度更小的Ag2S，故c(S2－)减小，D正确。[答案]D(2009·上海卷，17)根据下表提供的数据，判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是 (

)化学式电离常数HClOKi＝3×10－8H2CO3Ki1＝4.3×10－7Ki2＝5.6×10－11A.c(HCO3－)>c(ClO－)>c(OH－)B．c(ClO－)>c(HCO3－)>c(H＋)C．c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO3－)＋c(H2CO3)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(ClO－)＋c(OH－)[解析]由表中数据可知，H2CO3的酸性大于HClO，HClO的酸性大于HCO3－的酸性，则ClO－的水解程度大于HCO3－，故A项正确，

B项错误。根据物料守恒和电荷守恒判断，C项和D项等式右边都漏掉了CO32－的浓度，故均错误。[答案]A[解析][答案]C选项内容指向·联系分析结论A所给方程式是HCOOH在H2O作用下发生电离的方程式错误B为CO2＋H2OH2CO3HCO3－＋H＋的缩写，为电离方程式错误C为CO32－水解的离子方程式正确D所给方程式为HS－在H2O作用下发生电离的方程式错误2．A、B、C、D四种无色溶液，它们分别是CH3COONa溶液，NH4Cl溶液、NaHSO4溶液和BaCl2溶液中的一种，已知A、B溶液的pH相同，A、C混合后溶液变浑浊。下列说法正确的是(

)A．D溶液的pH<7B．C溶液中的溶质溶于水促进了水的电离C．溶液A滴入到碳酸氢钠溶液中产生气体D．溶液B进行焰色反应呈黄色[解析]因A、B溶液的pH相同，所以A、B为NH4Cl溶液、NaHSO4溶液中的一种；由A、C混合后溶液变浑浊，所以A、C为NaHSO4溶液和BaCl2溶液中的一种。故A为NaHSO4溶液，B为NH4Cl溶液，C为BaCl2溶液，D为CH3COONa溶液。[答案]C[答案]AD4．为了配制NH4＋与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入 (

)①适量HCl②适量NaCl③适量氨水④适量NaOHA．①② B．③C．③④ D．④[解析]在NH4Cl溶液中，由于NH4＋的水解，使得c(NH4＋)<c(Cl－)，要满足题目要求，需适当增大c(NH4＋)，且不影响c(Cl－)，①②会导致c(Cl－)增大，④则导致c(NH4＋)减少，所以只有③满足要求。[答案]B5．下列过程或现象与盐类水解无关的是(

)A．纯碱溶液去油污B．铁在潮湿的环境下生锈C．加热氯化铁溶液颜色变深D．浓硫化钠溶液有臭味[解析]A选项利用CO32－水解，c(OH－)增大，B选项属于原电池原理，C选项Fe3＋水解加热被促进，D选项S2－水解产生HS－进一步水解有少量H2S。[答案]B6．(2010·广东理综，12)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是(

)A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)[解析]本题考查溶液中的离子浓度大小比较。HA是略强于醋酸的弱酸，故NaA中A－易发生水解，A－＋H2OHA＋OH－，故有c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A、B选项均错误；根据溶液的电中性原理，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，C选项错误，D选项正确。[答案]D7．现有电解质溶液：①Na2CO3；②NaHCO3；③NaAlO2；④CH3COONa；⑤NaOH，且已知：CO2＋3H2O＋2AlO2－===2Al(OH)3↓＋CO32－。(1)当五种溶液的pH相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序是______________(填编号)。(2)将上述物质的量浓度均为0.1mol·L－1的五种溶液，稀释相同倍数时，pH变化最大的是________(填编号)。(3)在上述五种电解质溶液中，分别加入AlCl3溶液，无气体产生的是________(填编号)。(4)将上述①②③④四种电解质溶液混合，发生反应的离子方程式为__________________。[答案](1)④>②>①>③>⑤(2)⑤

(3)③④⑤(4)AlO2－＋HCO3－＋H2O===Al(OH)3↓＋CO32－8．已知某溶液中存在OH－、H＋、NH4＋、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：①c