2022届高三化学（人教版）一轮复习《难溶电解质的溶解平衡》

第4讲难溶电解质的溶解平衡考纲展示热点定位1.了解溶解平衡的定义及影响因素。2.掌握沉淀的溶解和转化的条件及应用。3.了解溶度积及其有关计算。1.分析判断常见物质的溶解性大小。2.难溶电解质溶解平衡建立的判断。3.根据物质的溶解性分析判断难溶电解质的溶解和转化。◎判断下列说法是否正确：1．(2010·北京高考T11－A)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。则CuS的溶解度大于PbS的溶解度(

)2．(2009·天津高考T4－D)在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降(

)3．(2009·浙江高考T10－B)25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大(

)4．(2009·广东高考T18－A)温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小(

)提示：

1.×

2.√3.√4.×一、沉淀平衡1．概念：在_________下，当难溶强电解质溶于水形

成_________时，_________速率和_________速率相等

的状态。2．溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质(1)v溶解___v沉淀，固体溶解(2)v溶解___v沉淀，溶解平衡(3)v溶解___v沉淀，析出晶体一定温度饱和溶液沉淀溶解沉淀生成>＝<3．表达式若用“AnBm”表示难溶电解质的化学式，则溶

解平衡的表达式为：

______________________________。AnBm(s)Am＋(aq)＋Bn－(aq)二、沉淀溶解平衡常数——溶度积1．表达式对于溶解平衡MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)Ksp＝__________________________。2．影响因素：只受_____影响。[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n温度3．溶度积规则某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc(离子积)与Ksp的关系[开放探究1]

(1)①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；②AgCl===Ag＋＋Cl－。①②两方程式所表示的意义相同吗？(2)Ag＋与Cl－按等物质的量之比反应生成AgCl沉淀，该反应完成后，溶液中有无Ag＋、Cl－存在？提示：

(1)不同。①式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡方程式；②式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。(2)Ag＋与Cl－反应生成AgCl沉淀达到一定程度也会处于溶解平衡状态，所以溶液中仍然会有Ag＋和Cl－，只不过其浓度很小。

三、沉淀溶解平衡的应用1．沉淀的生成(1)调节pH法如除去NH4Cl溶解中的FeCl3杂质，可加入氨水调

节pH至7～8，离子方程式为：

______________________________________。(2)沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为：_________________________。Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NHCu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋2．沉淀的溶解(1)酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸____________________________________(2)盐溶解：用离子方程表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液__________________________________。3．沉淀的转化(1)实质：_____________的移动。CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2OMg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O沉淀溶解平衡AgClAgIKsp(AgCl)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S)Mg(OH)2Fe(OH)3溶解度小溶解度更小[开放探究2]用平衡移动的原理解释，为什么BaSO4不溶于水也不溶于稀硝酸，而BaCO3不溶于水，但能溶于稀硝酸或稀盐酸？答案：

C2．在下列溶液中，BaSO4的溶解度最大的是(

)A．1

mol·L－1硫酸溶液

B．2

mol·L－1硫酸溶液C．纯水

D．0.1

mol·L－1硫酸溶液答案：

C3．要使工业废水中的重金属离子Pb2＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知Pb2＋与这些离子形成的化合物的溶解度如下：化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10－41.81×10－71.84×10－14由上述数据可知，选用的沉淀剂最好是(

)A．硫化物 B．硫酸盐C．碳酸盐 D．以上沉淀均可解析：

以PbSO4、PbCO3、PbS的溶解度看，PbS溶解度最小，溶解度越小，沉淀效果越好。答案：

A4．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(

)A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大C．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钾固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶解平衡不移动答案：

C(2)已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小，质地更坚硬。请用离子方程式表示，当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因是________________________________________________________________________。(3)根据以上原理，请你提出一种其他促进矿化的方法：__________________。一、影响沉淀平衡的因素(教师可根据实际情况确定例题)1．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列说法正确的是(

)A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高B．给溶液加热，溶液的pH升高C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变解析：

Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)所表示的是Ca(OH)2的溶解平衡而非电离平衡，Ca(OH)2是强电解质，不存在电离平衡，向平衡体系中加入CaO，CaO与H2O反应使c(Ca2＋)和c(OH－)都增大，平衡向左移动，由于温度不变，Ksp不变，所以当c(Ca2＋)和c(OH－)减小至与原平衡相等时达到新的平衡，c(Ca2＋)、c(OH－)未变，pH不变[但n(Ca2＋)、n(OH－)减小了，Ca(OH)2的量增大了]；给溶液加热，、Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小，所以又会有少量Ca(OH)2析出，c(OH－)减小，pH减小；加入Na2CO3溶液，部分Ca(OH)2转化为CaCO3，固体质量增加；加入NaOH(s)，平衡左移，Ca(OH)2固体质量增加。答案：

C2．(2010·山东高考)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如下图所示。据图分析，下列判断错误的是(

)A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C.

c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和解析：

A项，分析图象中b、c两点，c(Fe3＋)和c(Cu2＋)相等，对应的pH分别为1.3、4.4，根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]；B项，NH4Cl水解呈酸性，向原溶液中加NH4Cl，不能增大溶液的pH(即不能增大OH－的浓度)，所以不能实现由a点变到b点；C项，c(H＋)与c(OH－)的乘积是KW，KW只与温度有关，c、d两点温度相同，KW也相等；D项，b、c两点分别是两溶液的溶解平衡状态，两溶液均达到饱和。答案：

B沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因：难溶物质本身性质，这是主要决定因素。(2)外因①浓度：加水冲稀，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。③同离子效应：向平衡体系中加入难溶产物溶解产生的离子，平衡逆向移动。④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。二、沉淀溶解平衡的应用(教师可根据实际情况确定例题)3．(2009·浙江高考)已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp(MgF2)＝7.42×10－11。下列说法正确的是(

)A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大C．25℃时，Mg(OH)2固体在20

mL

0.01

mol·L－1氨水中的Ksp比在20

mL

0.01

mol·L－1

NH4Cl溶液中的Ksp小D．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2答案：

B答案：

D答案：

B

1.沉淀的生成(1)条件：离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)(2)应用①分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。②控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3＋转化为Fe(OH)3而除去。2．沉淀的溶解当溶液中溶度积Qc小于Ksp时，沉淀可以溶解，其常用的方法有：(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如CaCO3可溶于盐酸。(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。(3)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。(4)氧化还原法：通过氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于HNO3。【名师点击】不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5

mol·L－1时，沉淀已经完全。1.向5

mL

NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀；继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色；再滴入一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变成黑色。根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的溶解能力的大小关系为(

)A．AgCl＝AgI＝Ag2S

B．AgCl<AgI<Ag2SC．AgCl>AgI>Ag2S

D．AgI>AgCl>Ag2S解析：

沉淀转化的原理是向溶解度更小的沉淀转化。答案：

C2．为了除去ZnCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸，最好选的试剂是(

)A．NH3·H2O

B．NaOHC．ZnCO3

D．Na2CO3答案：

C答案：

D4．(20