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文档简介
考点24化学反应的方向
分析近年各地高考试题,主要考查:认识自然界中发生的一些自发过程,加强从物质的微观层面理
解反应过程中能量和混乱度变化的能力;了解焙变与嫡变的含义,理解焙变、嫡变与反应方向的关系;能
综合运用焰变与幅变判断反应进行的方向。
预计2023年的高考仍然把化学反应进行方向判断融入反应原理综合题中。
一、自发过程与自发反应
二、化学反应进行方向的判据
1.自发过程:在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程。其特点是高能状态-低能状态(对
外做功或释放热量);有序一无序(无序体系更加稳定)。如:高山流水,自由落体,冰雪融化。
2.自发反应:在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应。如:钢铁生锈。
3.特征:具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定
不能自发进行。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打错误的打"x”)
(1)所有自发进行的化学反应都是放热反应()
(2)自发反应在任何条件下都能发生()
(3)同一物质的固,液、气三种状态的爆值相同()
(4)非自发过程在一定条件下可能变成自发过程()
(5)需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程()
【典例】
例1下列过程是非自发的是()
A.水由高处向低处流B.氯气和漠化钾溶液的反应
C.铁在潮湿空气中生锈D.室温下水结成冰
【答案】D
【解析】A项,水由高处向低处流,是自发进行的过程,故A不选;B项,氯气的氧化性比澳强,氯
气能够与KBr溶液发生置换反应,属于自发进行的过程,故B不选:C项,铁生锈为自发进行的氧化还原
反应,反应放热,常温下可自发进行,故C不选;D项,室温下冰会自发的融化,室温下水结成冰不是自
发进行的过程,故D选;故选D。
例2下列不属于自发进行的变化是()
A.红墨水加到清水使整杯水变红B.冰在室温下融化成水
C.电解饱和食盐水D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A项,扩散现象,是燃增加的自发过程,A不符合题意;B项,冰的熔点为0℃,水常温是
液体,冰在室温下融化成水,是牖增加的自发过程,B不符合题意;C项,电解饱和食盐水,是在外电场
的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;D项,铁在潮湿的空气中生锈是发生了
自发的氧化还原反应,属于电化学腐蚀,是自发进行的化学过程,D不符合题意;故选C。
【对点提升】
对点1下列说法中正确的是()
A.吸热反应反应一定不能发生反应
B.某吸热反应能自发进行,因此该反应是端增反应
C.需要加热才能发生的反应,一定是吸热反应
D.催化剂可以改变反应进行的方向
对点2知道了某过程有自发性之后,贝立)
A.可判断出过程的方向B.可确定过程是否一定会发生
C.可预测过程发生完成的快慢D.可判断过程的热效应
【巧学妙记】
(1)自发过程或反应具有方向性,即过程或反应的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程或反应的
逆方向在该条件下肯定不能自发进行。
(2)能够自发进行的过程或反应在常温下不一定能够发生,自发性只能用于判断过程或反应的方向,不
能确定过程或反应是否一定会发生和发生的速率。
化学反应进行方向的判据
1.焙判据
(1)放热过程中体系能量降低,AH<0,具有自发的倾向。
(2)实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。
例如:Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)AH=-216.8kJ/mol
(3)有些吸热反应也可以自发进行,如Ba(OH)2・8H2。晶体与NH4cl晶体的反应是吸热的,但是这个反
应却是可以自发进行的,故不能只根据放热或者吸热来判断化学反应的方向,焙变只是影响反应方向的一
种因素。
2.焙判据
(1)炳的定义
描述体系混乱程度的物理量,一般用S表示。端值越大,体系的混乱度越大。
(2)端的大小
同种物质的燧值与其存在状态有关,5(g)>S(l)>S(s)o
(3)烯判据
体系的混乱度(即端值)增加,AS>0,反应有自发的倾向。
有些燧减的过程也能自发进行,如乙烯聚合为聚乙烯的反应,故焙变只是影响反应方向的一种因素。
3.复合判据(自由能AG)
在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能的变化(符号为AG,
单位为kJ/mol)综合反映了体系的焰变和燧变对自发过程的影响:AG=A/7-TASo这时,化学反应总是向
着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。即:
当AGO时,反应能自发进行;
当AG=0时,反应处于平衡状态;
当AG>0时,反应不能自发进行。
情况婚变嫡变自由能变化反应能否自发进行
①AW<0AS>0AG<0能
②AH>0A5<0AG>0不能
③AH<0AS<0无法判断无法判断
④AH>0AS>0无法判断无法判断
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打'7”,错误的打“x”)
(l)AW<0,AGO的反应在温度低时不能自发进行()
(2)一定温度下,反应MgCL⑴=Mg⑴+CL(g)的AH>0、AS>0()
(3)反应NH3(g)+HCl(g)=NH4cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的△”<()()
(4)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的AH>0()
(5)SO2(g)=S(g)+O2(g)A//>0,AS>0,该反应不能自发进行()
(6)SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(1)&H<0,低温下能自发进行()
(7)常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的△”>()()
(8)在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向()
(9)放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一
定条件下也可自发进行()
1
(10)NH4HCO3(g)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)A//=185.57kJ-mol能自发进行,原因是体系有自发
地向混乱度增加的方向转变的倾向()
【典例】
例1(2021•浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质焙的大小比较,合理的是()
A.lmolCH4(g)<lmolH2(g)B.1molH2O(g)<2molH2O(g)
C.1molH2O(s)>1molH2O(l)D.lmolC(s,金刚石)>lmolC(s,石黑)
【答案】B
【解析】A项,CH£g)和Hz(g)物质的量相同,且均为气态,CH4(g)含有的原子总数多,CH«g)的摩尔
质量大,所以燧值lmolCHMg)>lmolH2(g),A错误:B项,相同状态的相同物质,物质的量越大,场值越
大,所以熠值lmolHq(g)V2molH2O(g),B正确;C项,等量的同物质,皤值关系为:S(g)>S(l)>S(s),
所以燧值ImolHzO⑸VlmolWO⑴,C错误;D项,从金刚石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结
构更有序,幅值更低,所以牖值lmolC(s,金刚石)VlmolC(s,石黑),D错误;故选B。
例2下列反应在任何温度下均能自发进行的是()
1
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)AW=163kJmol
B.Ag(s)+^C12(g)=AgCl(s)—kJ-mol1
1
C.HgO(s)=Hg(l)+1o2(g)A//=9IkJ-moF
1
D.H2O2(I)=1o2(g)+H2O(1)A//=-98kJmol
【答案】D
【解析】对于A项,A/7>0,AS<0,在任何温度下,\H-T\S>0,即任何温度下反应都不能自发进行;
对于B项,△”<(),A5<0,在较低温度下,AH-TAS<0,即低温卜反应能自发进行;对于C项,AH>0,AS>0,
若使反应自发进行,即XH—TAS<Q,必须升高温度,即反应只有在较高温度时能自发进行;对于D项,△”<(),
A5>0,在任何温度下,AH—TAS<0,即在任何温度下反应均能自发进行。
【对点提升】
对点1已知吸热反应2co(g)=2C(s)+O2(g),设和不随温度而变,下列说法中正确的是()
A.低温下能自发进行B.高温下能自发进行
C.任何温度下都能自发进行D.任何温度下都不能自发进行
对点2下列对化学反应预测不正确的是()
选项化学方程式已知条件预测
AW(s)+G(g)=2Q(g)任何温度都自发进行AH<0
B4M(s)+N(g)+2W(l)=4Q(s)常温下自发进行AH>0
常温下不能自发进行
B3C(s)+CaO(s)=CaC2(s)+CO(g)AH>0
常温下能够自发进行
D2N0(g)+O2(g)===2NO2(g)AH<0
【巧学妙记】
焰变、燃变和温度对化学反应方向的影响
△H△S\H-T\S反应情况
—+永远是负值在任何温度下均自发进行
+—永远是正值在任何温度下均非自发进行
++低温为正,高温为负低温时非自发,高温时自发
——低温为负,高温为正低温时自发,高温时非自发
AH<0,ASAHX),
A5>0AS>0
一定自发高温自发
AH0AH>0,kH
A5<0AS<0
低温自发一定不自发
i.某化学反应在较低温度下自发,较高温度下非自发.有关该反应的下列说法正确的是()
A.AH>0,AS>0B.AH>0,AS<0C.AH<0,AS>0D.AH<0,AS<0
2.下列反应AAO的是()
A.HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
3.以下判断正确的是()
A.C(s)+CCh(g)=2CO(g)△”>(),该反应常温下不能自发
B.2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)AW<0,该反应高温才能自发
C.自发反应的燧一定增大,非自发反应的燧一定减小
D.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
4.下列说法正确的是()
A.反应N2(g)+3H2(g)二^2NH3(g)的△//<(),AS>0
B.反应2cO+2NO=N2+2CO2在常温下能自发进行,则反应的△〃>(),AS<0
C.反应TiO2(s)+2C12(g)=TiCL(g)+O2(g)AH>0能自发进行,其原因是ASX)
D.反应4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2Ch⑸常温下可自发进行,该反应为吸热反应
5.对于反应A(s)+3B(g)=^C(g)+D(g)AH<0,下列说法正确是()
A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的△”也随之改变
B.该反应△S>(),△”<(),在任何条件下能自发进行
C.恒温恒容条件下,混合气体密度不变达到化学平衡状态
D.达到平衡状态后,若增加A的量,平衡向正反应方向移动
6.对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是()
A.非自发过程在一定条件下可能变成自发过程
B.若△H>0,ASVO,任何温度下都不能自发进行
C.若△!{<(),△5>(),任何温度下都能自发进行
D.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
7.下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是()
A.lmolSO3在不同状态时的燧值:S[SO3(s)]>S[SO3(l)]>S[SO3(g)]
B.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的AH>0
C.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
D.2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)AH>0能否自发进行与温度无关
8.下列关于判断过程的方向的说法正确的是()
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.自发反应在任何条件下都能发生
C.由焰判据和烯判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
D.同一物质的固,液、气三种状态的牖值相同
9.己知AG=AH-TAS(设AH、AS不随温度而变化),当AGVO时反应能自发进行。关于反应
CaSO4(s)=CaO(g)+SO3(g)AH>0,AS>0o下列说法正确的是()
A.低温下能自发进行B.任意湿度下都不能自发进行
C.高温下能自发进行D.任意温度下都能自发进行
10.下列关于焰判据和嫡判据的说法中,不正确的是()
A.放热的自发过程可能是烟减小的过程,吸热的自发过程一定为端增加的过程
41
B.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)A//=-444.3kJ-molAS=-280.1J-mol-'•K'在常温常压下能
自发进行
C.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200K)下则能自发
进行
D.放热过程(△,<())或牖增加(AS>。)的过程一定是自发的
11.化学反应进行的方向是一个比较复杂的问题。下列有关说法正确的是()
A.反应5。3值)+^^(^1)=14250式1)的45>0
B.ImolCO2在不同状态时的蜡值:S[CO2(g)]<S[CO2(s)]
C.反应2N2O5(g)=4NO2(g)+C»2(g)AHX)能否自发进行与温度有关
D.AH<0或AS>0的反应一定能自发进行
12.下列说法不正确的是()
A.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的AH>0
B.放热及烯增加的反应,一定能自发进行
C.已知反应FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s),AH>0,高温下为自发过程,低温下为非自发过程
D.知道了某过程有自发性之后,则可确定过程是否一定会发生
13.现有两个热化学反应方程式:
(1)+H2(g)―△”〉0①
(^(D+2H2(g)-(2^。)
A//<0(2)
下列说法正确的是()
A.反应①②中都存在:A5>0
B.反应①一定不能自发进行
C.在通常情况下,①②都能自发进行
D.反应②高温时,可自发进行
14.某化学反应A(s)=D(g)+E(g)△H-TAS=(W500+llT)kJ-moH(其中AH为焰变,AS为蜡变,T为热
力学温度,单位为K),要防止反应发生,温度必须()
A.高于409KB.低于136K
C.高于136K而低于409KD.低于409K
15.已知体系自由能变化△GnAH-TAS.AGO时反应能自发进行.两个氢化反应的AG与温度的关
系如图所示,下列说法正确的是()
温度/七
A.反应①的AS<0B.反应②在600。<:时的反应速率很快
C.温度大于1000℃时,反应①能自发进行D.反应②的△”>()
16.有A、B、C、D四个反应:
反应ABCD
AH/(kJmol-')10.51.80-126-11.7
AS/U-mol'K1)30.0-113.084.0-105.0
(1)在任何温度下都能自发进行的反应是;
(2)任何温度下都不能自发进行的反应是;
(3)另两个反应中,在温度高于℃时可自发进行的反应是;在温度低于,时可自发
进行的反应是O
17.回答下列问题:
(1)用钉的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解C02,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)+O2(g),
该反应的(填,'或“<”,下同)0,AS0,在低温下,该反应_______(填“能”或“不能”)自
发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中
的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2co=2cO2+N2。反应在常温下能够自发进行,
则反应的A/7(填〉”或“v")0o
(3)已知在100kPa、298K时石灰石分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的AH>。、A5>0o
①常温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
②据本题反应数据分析,温度(填“能''或"不能”)成为反应进行方向的决定因素。
(4)已知CaSO4(s)+CO(g)=CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)A/7=+218kJmol',该反应能够自发进行的反应条
件是«
(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的AS____(填“>”或“<")0。
1.(2022.浙江省宁波“十校”高三选考模拟)相同温度和压强下,关于物质端的大小比较合理的是()
A.1molCh(g)>2molCh(g)B.2molH2O⑴>2molH2O(g)
C.1molCH4(g)<lmolC2H6(g)D.1molC(s,金刚石)的爆值>1molC(s,石墨)
2.(2022•浙江省金华十校高三选考模拟)奥地利物理学家Boltzmann首次把嫡和混乱度定量地联系起
来,即5=151於(1<为Boltzmann常数,C为混乱度,也即微观状态数,可粗略地看作空间排列的可能性数
目)。在相同的温度和压强下,下列关于端的大小排序正确的是()
A.1molC(CH3)4<1mol(CH3)2CHCH2CH3B.2molC2H6(g)<lmolCH4(g)
C.ImolCUSO4-5H2O(s)<ImolCuSO4O(s)D.ImolH2O(g)<lmolH2O(s)
3.(2022•浙江省普通高中强基联盟高三统测)下列说法正确的是()
+2
A.常温常压下,Na2co3、CaCCh的溶解焰变相近,Na2CO3(s)2Na(aq)+CO3-(aq)ASi;CaCO3(s)
二^Ca2+(aq)+cc>32-(叫)AS2,贝I」ASI>AS2
B.NaCl(s>NaCl(l)AS<0
C.常温常压下,3O2(g)2O3(g)AS>0
D.常温常压下,2co(g)=^C(s)+O2(g)A5>0
4.(2022•浙江省温州市高三高考适应性测试二模)相同的温度和压强下,有关下列两个反应的说法不
事哪的是()
反应AH/kJ/molAnAS/JK1-mor1
MgCO3(s)-----MgO(s)+CO2(g)117.61a
CaCO3(s)——CaO(s)+CO2(g)177.91b
注:①其中An表示反应方程式中气体化学计量数差;
②A〃-TAS<0的反应方向自发
A.因为An相同,所以a与b大小相近
B.热分解温度:MgCO3(s)>CaCO3(s)
C.a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MgCO3(s)]-S[CaO(s)]
D.两个反应在不同温度下的AH和An都大于零
1.12022•浙江省1月选考】AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为
AB(s)=A"(叫)+BRaq),其婚变和燧变分别为AH和AS。对于不同组成的AB型强电解质,下列说法正确
的是()
A.AH和AS均大于零
B.AH和AS均小于零
C.AH可能大于零或小于零,AS大于零
D.AH和AS均可能大于零或小于零
2.12021・浙江6月选考】相同温度和压强下,关于物质端的大小比较,合理的是()
A.1molCH4(g)<1molH^Cg)B.1molH2O(g)<2molH?O(g)
C.lmolH2O(s)>lmolH2O(l)D.lmolC(s,金刚石)>lmolC(s,石黑)
3.【2020•浙江1月选考】在干燥的HC1气流中加热MgCb6H2O,能得到无水MgCL。下列说法不无
硬的是()
A.MgCl2-nH2O(s)=MgCl2-(n-1)H2O(s)+H2O(g)AH>0
B.MgCB2H2O(s)=Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HC1气流可抑制反应进行
C.MgCb-H2O(s)=Mg(OH)Cl(s)+HCl(g),升高温度,反应更易发生
D.MgC12-4H2O(s
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