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基础化学李保山第二版8氧化还原反应习题答案基础化学李保山第二版8氧化还原反应习题答案/NUMPAGES18基础化学李保山第二版8氧化还原反应习题答案基础化学李保山第二版8氧化还原反应习题答案8氧化还原反应习题解答(p222-226)1.用氧化值法配平下列各氧化还原方程式。(1)3Cu2S+22HNO3=6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO+8H2O(2)NH4NO2=N2+2H2O (3)(NH4)Cr2O7=N2+Cr2O3+4H2O(4)3As2S3+28HNO3+4H2O=6H3AsO4+9H2SO4+28NO(5)K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4=Cr2(SO4)3+3S+7H2O+K2SO4(6)2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(7)2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2+4H+(8)4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH-2.用离子-电子法配平下列方程式。(1-11)为酸性介质,(12-14)为碱性介质(1)Cr2O72-+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2+7H2O(2)2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O(3)ClO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O(4)5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Na++5Bi3++2MnO4-+7H2O(5)H2S+2Fe3+=S+2Fe2++2H+(6)3P4(s)+20HNO3(浓)+8H2O=12H3PO4+20NO(7)2FeS2+30HNO3Fe2(SO4)3+30NO2+H2SO4+14H2O(8)7PbO2+2MnBr2+14HNO37Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6H2O(9)28HNO3+3As2S3+4H2O9H2SO4+6H3AsO4+28NO(10)As2S5+10NO3-+10H+2H3AsO4+10NO2+5S+2H2O(11)2Bi3++3S2O32-+3H2OBi2S3+3SO42-+6H+(12)Cl2+2OH-==Cl-+ClO-+H2O(13)2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH-==2CrO42-+8H2O(14)SO32-+Cl2+2OH-==2Cl-+SO42-+H2O3.(1)逆向进行(2)∴正向进行(3)∴正向进行(4)∴正向进行4.(1)(2)(3)(4)(5)(6)5.解答:(1)2Ag+(0.10mol·L-1)+Cu(s)==2Ag(s)+Cu2+(0.010mol·L-1)电池符号:(-)Cu|Cu2+(0.010mol·L-1)||Ag+(0.10mol·L-1)|Ag(+)电极反应:(+)Ag++e=Ag(s)(-)Cu-2e=Cu2+电动势∶(2)MnO2(s)+2Cl-(12mol·L-1)+4H+(12mol·L-1)=Mn2+(1.0mol·L-1)+Cl2(100kPa)+2H2O(l)电池符号:(-)Pt,Cl2(100kPa)|Cl-(12.0mol·L-1)||Mn2+(1.0mol·L-1),H+(12.0mol·L-1)|MnO2(s),Pt(+)电极反应:(+)MnO2+4H++2e==Mn2++2H2O\(-)2Cl—2e==Cl2电动势∶(3)H3AsO3(0.10mol·L-1)+I2(s)+H2O(l)=H3AsO4(1.0mol·L-1)+2I-(0.010mol·L-1)+2H+(0.10mol·L-1)电池符号:(-)Pt|H3AsO4(1.0mol·L-1),H+(0.10mol·L-1),H3AsO3(0.10mol·L-1)||I-(0.010mol·L-1)|I2(s),Pt(+)电极反应:(+)I2+2e=2I-(-)H3AsO3+H2O-2e=H3AsO4+2H+电动势∶E=0.654-0.529=0.125V(4)Cr2O72-(1.0mol·L-1)+6Fe2+(0.10mol·L-1)+14H+(1.0mol·L-1)=2Cr3+(0.10mol·L-1)+6Fe3+(1.0mol·L-1)+7H2O(l)电池符号:(-)Pt|Fe3+(1.0mol·L-1),Fe2+(0.10mol·L-1)||Cr2O72-(1.0mol·L-1),Cr3+(0.10mol·L-1),H+(1.0mol·L-1)|Pt(+)电极反应:(+)Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O (-)Fe2+-e=Fe3+电动势∶E=1.35-0.830=0.52V6.解答:(1)E=E(+)-E(-)0.293=-0.440+(0.0592/2)lgc(Fe2+)+0.822c(Fe2+)=1.0×10-3(mol·L-1)(2)(-)Ag∣Ag+(ymol·L-1)‖Ag+(1.0×10-1mol·L-1)∣Ag(+) E=0.0592V,求负极Ag+的浓度。 c(Ag+)=0.10(mol·L-1)(3)(-)Pt,Cl2(Pθ)∣Cl-(xmol·L-1)‖(1.0mol·L-1),H+(xmol·L-1),Cr3+(1.0mol·L-1)∣Pt(+)欲使反应按原电池的方向进行,则应由:,x≥1.42,即HCl浓度至少为1.42mol·L-17.解答:Ag++e=Ag =-nFEθ(Ag+/Ag)=-77.124kJ.mol-1 Eθ(Ag+/Ag)=-77.124×103/96487=0.7992V8.解答:-0.3672=-0.126 =7.1×10-99.解答:Eθ(Ag3PO4/Ag)=Eθ(Ag+/Ag)+0.0592lg(Kθsp,Ag3PO4)1/3=0.7991+0.0592lg=0.486V10.解答:pH=3.00的H2S饱和溶液中,CH+=1.0×10-3 H2S=2H++S2-KӨ=Ka1×Ka2=[H+]2×[S2-]/[H2S] [S2-]=Ka1×Ka2×[H2S]/[H+]2(或用分布系数)11.解答:Eθ(HCN/H2)=-0.545V=0.0592lgKθ(HCN),Kθ(HCN)=6.2×10-1012.解答:Ka1>>Ka2,所以二级解离可以忽略 [H+]=7.1×10-3Eθ(H3PO4/H2)=E(H+/H2)=Eθ(H+/H2)+0.0592lgCH+=0.0592lg(7.1×10-3)=-0.127V13.解答:(1)电极反应式原电池符号:(-)Zn|Zn2+(0.30mol·L-1)||Ag+(0.10mol·L-1)|Ag(+) (+)Ag++e=Ag (-)Zn-2e=Zn2+(2)该原电池的电动势E=0.74-(-0.78)=1.52V(3)反应2Ag++Zn→2Ag+Zn2+的平衡常数(4)达平衡时,溶液中所剩Ag+的浓度14.解答:半反应Cu2++Cl-+e=CuCl↓Cu+Cl--e=CuCl↓Kθ=3.8×10515.解答: <所以Ag+先被还原。设第二种离子Cu2+被还原时,第一种金属离子Ag+在溶液中的浓度为c(Ag+)c(Ag+)=5.4×10-9mol·L-116.解答:在1mol·L-1的HClO4溶液中, 17.解答:(1)因:Eθ(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V<Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V 所以:Cr2O72-+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2+7H2O逆向进行 (2)(-)Pt|Cr3+(c1),Cr2O72-(c2),H+(c3)||Cl-(c4)|Cl2(p),Pt(+)电极反应式:2Cr3++3Cl2+7H2O=Cr2O72-+6Cl-+14H+(-)Cl2+2e=2Cl-(+)2Cr3+-6e+7H2O=Cr2O72-+14H+(3)所以:Cr2O72-+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2+7H2O仍逆向进行18.Eθcell=Eθ(+)-Eθ(-)=Eθ(Pb2+/Pb)-Eθ(Cu2+/Cu)-=-0.126V-0.337V-0.05922×lg(6.310因为Eθcell>0,所以放电能正常进行。lgKθ=Z∙Eθ0.0592=19.6,K设放电终止时,CCuE(+)=E(-)Eθ(Pb2+/Pb)+0.05922lgCPb2+=Eθ代入数据可得,x=2.29×19.解答:(1)H+:O2+4e+4HOH-:O2+4e+2H4H++4OH-=4H2O—②可得,4E1θ-4E2θ=E3θ所以,E1θ=E2θ-0.25E3θ=1.23V(2)2H2OEθ(H2O/H2(3)酸性溶液中,电池反应:(-)H(+)OEAθ=E1碱性溶液中,电池反应:(-)2H2O(+)OEBθ=E(4)如果改变PH,其电动势不变。先假设在酸性条件下形成电池Ecellθ=Eθ(=Eθ(O2/由此可见,电池的电动势为定值,与PH无关。碱性条件下也如此。20.解答:(1)因为(Co(2)ClE(Co(OH)3/Co所以,可以制取。Cl2+2Co(OH)21.解答:2MEcell=E当Ecell=0时,Mn2+CMn2+因为Mn2+浓度很小,所以22.解答:(1)In+E(右)>E(左)能发生歧化反应 Tl+E(右)<E(左)不能发生歧化反应 (2)In与1mol·L-1HCl反应得到的产物是:In3+和H2 Tl与1mol·L-1HCl反应得到的产物是:Tl+和H2 (3)In与1mol·L-1Ce4+反应得到的产物是:In3+和Ce3+ Tl与1mol·L-1Ce4+反应得到的产物是:Tl3+和Ce3+ (4)23.解答:MnSO4溶液起自催化作用,加快反应速率。2n(H2O2)=5n(CaO2)=1.457m(CaO2)=1.457w(CaO2)=24.解答:(1)MnO4-1molMnO4-可以氧化5mol(2)n(Fe2+)=5n(MnO4-m(FeSO4w(FeSO4)=25.解答:2MnO4-未反应的n(C2O42-)=2.5n(n(=3.250×10250ml溶液中,n(Ca2+)=10×3.250×m(CaCl2)=n(Ca2+)×M(26.解答:突跃范围:EE氧滴定曲线突跃的范围是:0.8567V~1.414V。EEeq偏向于MnO4-27.解答:Cr n(I2)=3n(Cr2O72-)=3×0.1578/294=1.610×10-3mol2S2On(S2O32-)=2n(C(Na2S2O328.解答:2Ca(ClO)2Cl2+2I-=2Cl2S2On(Cl2)=n(I2)=0.5n(S2m(Cl2W(Cl2)=29.解答:(1)Cu+H2O2+2HCl=Cu(2)2Cun(Cu2+
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