配位化学(第一章)

配位化学(第一章)第1页，共24页，2023年，2月20日，星期四第一章配合物的基本概念1.1配合物的定义和组成1.4配合物的分类1.2配合物化学式的书写1.3配合物的命名第2页，共24页，2023年，2月20日，星期四1．配合物的生成２Cu2+＋SO42-＋２H2O＋２NH3

Cu2(OH)2SO4↓（浅蓝）＋２NH4+

Cu2(OH)2SO4

↓＋２NH4+

＋６NH3

２[Cu(NH3)4]SO4(深蓝)＋２H2O1.1配合物的定义和组成第3页，共24页，2023年，2月20日，星期四配合物的组成如何?靠什么化学键相联系?第4页，共24页，2023年，2月20日，星期四内界外界形成体配位原子配体配位数硫酸四氨合铜（Ⅱ）2．配合物的组成第5页，共24页，2023年，2月20日，星期四三硝基·三氨合钴（Ⅲ）形成配合物的关键因素是什么？形成体、配体第6页，共24页，2023年，2月20日，星期四配位原子配体举例卤素F-，Cl-

，Br-,I-

OH2O，OH-

，ONO-，RCOO-，C2O42-NNH3，NO，NO2-，NH2-CH2-CH2-NH2(乙二胺)CCN-(氰离子)，COSSCN-(硫氰根离子)

常见的配位原子及配体**形成体**配体金属正离子、金属原子、金属负离子、…

…

第7页，共24页，2023年，2月20日，星期四**配位数影响配位数的因素：几何因素（中心离子半径、配体的大小及几何构型）静电因素（中心离子与配体的电荷）中心离子的价电子层结构外界条件（浓度、温度等）

第8页，共24页，2023年，2月20日，星期四定义由可以给出孤对电子或∏电子的一定数目的离子或分子和具有接受孤对电子或∏电子的空位的原子或离子，按一定的组成和空间构型所形成的化合物。三个要素配体、形成体、组成和空间构型第9页，共24页，2023年，2月20日，星期四1.2配合物化学式的书写

书写原则（1）配合物：阳离子在前，阴离子在后

[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合银（І）

K4[Fe(CN)6]六氰合铁（Ⅳ）酸钾（2）配离子：形成体在前，配体在后，并把配离子用方括号括起来，并在方括号外标出电荷数。

[CrCl2(H2O)4]+

二氯·四水合铬（Ⅲ）配离子

[Co(NH3)5(H2O)]3+

五氨·水合钴（Ⅲ）配离子第10页，共24页，2023年，2月20日，星期四（3）配离子中配体顺序：①无机配体在前，有机配体在后

Trans-[CoCl2(en)2]Cl反-氯化二氯·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）

[IrCl4(Py)2]四氯·二（吡啶）合铱（Ⅳ）②在无机配体和有机配体中，先阴离子，后中性分子

[Al(OH)(H2O)5]2+羟基·五水合铝（Ⅲ）配离子第11页，共24页，2023年，2月20日，星期四③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列

[Co(NH3)5(H2O)]Cl3

氯化五氨·水合钴（Ⅲ）④同类配体中如配位原子相同，较少原子数配体排在前面，较多原子数配体排在后面。

[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合钴（Ⅲ）⑤如配位原子相同，配体中原子数也相同，按与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列。

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂（II）第12页，共24页，2023年，2月20日，星期四1.3配合物的命名命名原则（1）配离子：先配体后形成体，不同配体之间用圆点（·）分开，在最后一个配体名称后加一个“合”字，配体数目用二、三、四等数字表示，如果形成体的元素不止一种氧化态，在该元素名称后加一圆括号，里面用罗马数字表明它的氧化数。

[Co(NH3)6]2+六氨合钴（II）配离子第13页，共24页，2023年，2月20日，星期四（2）配合物：配离子命名同上，配离子与外界之间服从无机盐的命名：暨阴离子为配离子或无机含氧酸根离子命名为“酸”，阴离子为无机非含氧酸根离子命名为“化”。

K4[Fe（CN)6]六氰合铁（II）酸钾

[Ni(NH3)6]SO4

硫酸六氨合镍（II）

[Co(NH3)6]Cl2

氯化六氨合钴（II）第14页，共24页，2023年，2月20日，星期四(3)配体的次序原则—先阴离子后中性分子，先简单后复杂。①先无机配体，后有机配体

cis-[PtCl2(Ph3P)2]顺-二氯二·(三苯基磷)合铂(II)②先列出阴离子，后列出中性分子（的名称）

K[PtCl3（NH3）]三氯·氨合铂(II)酸钾③同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5（H2O）]Cl3

三氯化五氨·水合钴(III)第15页，共24页，2023年，2月20日，星期四④同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)⑤配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]胺基·硝基·二氨合铂(II)第16页，共24页，2023年，2月20日，星期四⑥配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。第17页，共24页，2023年，2月20日，星期四1.4配合物的分类简单配合物、螯合物、多核配合物、特殊配合物1、简单配合物由金属离子与单基配体形成。[Cu(NH3)4]2+K4[Fe(CN)6]

亚铁氰化钾K3[Fe(CN)6]

铁氰化钾[PtCl6]2-

氯铂酸根K2[PtCl6]

氯铂酸钾K2[HgI4]碘化汞钾[Ag(NH3)2]+

银氨配离子第18页，共24页，2023年，2月20日，星期四[Cu(en)2]2+

[Ca(EDTA)]2-2、螯合物由多基配体与金属离子形成，具有螯环，以五、六原子环最普遍。第19页，共24页，2023年，2月20日，星期四3、多核配合物

[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+

二羟基·八水合二铁（Ⅲ）离子含有两个或两个以上的中心离子，两个中心离子之间常以配体连接起来。第20页，共24页，2023年，2月20日，星期四4、特殊配合物这类配合物是最近几十年才蓬勃发展起来的一类新型配合物,与前两类配合物在成键方面有很大的不同，并具有一些特殊性能，故而得名。配体：CO，一氧化碳几乎可以和全部过渡金属形成稳定的配合物。

[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]、[Co2(CO)8]、[Mn2(CO)10]a、羰基配合物（简称羰合物）第21页，共24页，2023年，2月20日，星期四c、夹心配合物配体：环戊二烯基（C5H5-）、苯等具有环状结构的有机配体如：二茂铁[Fe(C5H5)2]b、π配合物配体：烯烃或炔烃如：[Pt(C2H4)Cl3]-第22页，共24页，2023年，2月20日，星期四课堂练习：一、写出下列配合物的化学式1.硫酸四氨合铜（Ⅱ）2.氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）3.六氯合铂（Ⅳ）酸钾4.四硫氰·二氯合铬（Ⅲ）酸铵5.五氰·羰合铁（Ⅱ）酸钾6.五羰基合铁7.碳酸氯·硝基·四氨合铂（Ⅳ）8.六氰合钴（Ⅲ）酸六氨合铬（Ⅲ）9.氯·五水合铬（Ⅲ）配离子10.四氯合铝（Ⅲ）配离子第23页，共24页，2023年，2月20日，星期四二、命名下列配合物1.（NH4)3[SbCl6]2.Li[AlH4]3.[Co（en)