888脱硫液分析规程

/８88脱硫液分析规程项目方法总碱度指示剂法硫代硫酸钠（Na2S2Ｏ3）碘量法硫酸钠（Na2SＯ4）钡镁沉淀法硫氰酸钠（NaＳCＮ)硫氰酸铁比色法硫氢根离子（HS—）碘量法悬浮硫(S)重量法88８浓度双波长比色法１。8８8脱硫液总碱度的测定１．1碱的测定⑴原理利用酸碱中和原理，采用双指示剂,用硫酸标准溶液滴定脱硫液中的碳酸钠和碳酸氢钠含量，进而计算出脱硫液的总碱度。反应方程式如下:⑵试剂0.0１ｍoｌ/L硫酸标准溶液：配制：量取3mL浓硫酸(密度1.84ｇ／cm3）缓缓注入10０0mL蒸馏水（或除盐水）中，冷却、摇匀。注意:必须把浓硫酸加到水中并不断搅拌。0．1％酚酞：取0．1ｇ酚酞，用乙醇溶解,并稀释至1０0mL，无需加水0。１％甲基橙:取0。1g甲基橙溶于100mL蒸馏水中摇匀即可.甲基红-亚甲基蓝指示剂：准确称取0.１2５g甲基红和０．０85g亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀，溶于10０ｍl9５％的乙醇中。⑶测定步骤用移液管吸取脱硫液1mL,加100ｍL水，加酚酞指示剂1～2滴，用０.01mｏl/L硫酸标准溶液滴定至红色刚好消失，记下消耗的硫酸毫升数为V1。再加甲基橙指示剂2~3滴，继续用0．01mｏl/L硫酸标准溶液滴至橙红色为终点.记下消耗的硫酸毫升数Ｖ2。⑷计算式中:c——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；V1--以酚酞为指示剂时所耗用的硫酸溶液的体积，ｍＬ;Ｖ２—-以甲基橙为指示剂时所耗用的硫酸溶液的体积，mL；V样——脱硫液的取样体积,mL;105.9９—-碳酸钠的摩尔质量,g/mol;84．０1-—碳酸氢钠的摩尔质量,ｇ／moｌ。1。2氨的测定⑴原理在指示剂存在的条件下用中和法测定氨含量，反应方程式如下：⑵试剂0．０１ｍoｌ/L硫酸标准溶液；0.1％甲基橙。⑶测定步骤用移液管吸取脱硫液１ｍL于２50ｍＬ烧杯中，用无氨蒸馏水稀释至10０mL，加甲基橙指示剂1滴，用0。01ｍｏl/L硫酸标准溶液滴至呈橙红色为终点，记下消耗的硫酸毫升数V3。⑷计算式中:Ｃ——硫酸的摩尔浓度；V3——以甲基橙为指示剂所耗用的硫酸体积,ｍL；１7.０３——氨的摩尔质量，g。２.硫代硫酸钠的测定⑴原理在pＨ=6的缓冲溶液中，用标准碘液直接滴定。主要方程式为:⑵试剂碘标准溶液：C(I2）=0.1moｌ/L:配制：粗称取1３。0g碘及35．0g碘化钾，在２５0ｍL烧杯用大约１00mＬ水溶解,用玻璃棒引流到１00０mL的棕色试剂瓶中，用蒸馏水洗涤烧杯３次以上，也引流到试剂瓶中，再稀释至刻度,摇匀。标定：用已知浓度的Ｎa2Ｓ２O3标准溶液标定。量取３5。0０-40.０0mL配置好的碘溶液，置于碘量瓶中，加１50mL蒸馏水(１5—25℃)。用硫代硫酸钠标准溶液滴定.把溶有碘的橙色溶液滴定到淡黄色(近终点）,加3—５滴质量分数为2.0%的淀粉溶液,溶液由淡黄色变为深蓝,再继续滴加硫代硫酸钠标准溶液至溶液蓝色消失,并且半分钟内不变回蓝色.同时做水所消耗碘的空白实验,取2５０ｍL蒸馏水(15—2５℃）,加0。05—0．20mL配制好的碘溶液,把溶有碘的橙色溶液滴定到淡黄色（近终点）,加３—5滴质量分数为2%的淀粉溶液,溶液由淡黄变为深蓝.再滴加硫代硫酸钠标准溶液至溶液蓝色消失,并且半分钟内不回蓝.计算碘标准溶液的浓度按式计算:硫代硫酸钠标准溶液：配制：使用托盘天平称取2５。00g硫代硫酸钠溶于1０00mＬ新煮沸冷却的蒸馏水中，此硫代硫酸钠浓度约为0．1moｌ／L。再加入０。2g碳酸钠或5mL三氯甲烷，保存在棕色瓶中,暗处放置7—14天后进行标定.标定：称取在120℃干燥至恒重的基准物重铬酸钾0。1５00ｇ,置于碘量瓶中，加蒸馏水25mＬ使溶解,再加碘化钾2．０g，轻轻振摇使溶解，加质量分数为２0%硫酸２０mL,摇匀、密塞，在暗处放置1０miｎ后,加蒸馏水150mL稀释，用配制好的硫代硫酸钠滴定液滴定,接近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色。同时作空白实验，取1７0mL蒸馏水,同时加0．05ｍL碘标准溶液、1ｍＬ质量分数为1.0%淀粉指示剂,用０。1mol/Ｌ硫代硫酸钠溶液滴定。计算:硫代硫酸钠标准液的浓度按式计算:pH=6的缓冲溶液：将１０0gCＨ3CＯONａ·３H２O溶于水，加５．７mL冰乙酸，用水稀释至1L；2％淀粉指示剂:称２ｇ可溶性淀粉，加２0ｍL甲酰胺调至糊状,倒入8０mＬ100℃左右甲酰胺溶液，搅拌加热至110℃左右至溶液透明⑶测定步骤吸取过滤后的脱硫溶液２mL于250ｍL锥形瓶中，加入90mL水，pH=6的缓冲溶液１0mL酸化，加入淀粉指示液2～3mL,摇匀。用碘标准溶液滴至蓝色为终点。⑷计算式中：c——碘标准溶液的浓度,mｏl／L；V——碘标准溶液的用量，mＬ;V样——取样液体积,mL；158．１—-硫代硫酸钠的摩尔质量，g/mｏl。3。硫酸钠的测定⑴原理用过量、已知浓度的钡镁混合液与硫酸钠作用生成硫酸钡沉淀,在pH=1０的条件下，以0.5%铬黑T为指示剂,用EDＴA标准溶液滴定。⑵试剂EDＴＡ标准溶液：c（EDTA）=０。01mｏl/L配制：用托盘天平称取计算量的EDTA二钠盐于4００mＬ烧杯中，加入适量的蒸馏水，加热溶解,冷却后转入聚乙烯塑料瓶中,在稀释至所需体积，充分摇匀.标定：0。０2mol/ＬＥDＴA标准溶液称取０。4ｇ于800℃灼烧恒重的基准物氧化锌(精确到0。００02g）,用少许蒸馏水润湿，加盐酸溶液（1：1）使氧化锌溶解，移入５０0mL容量瓶中，稀释至刻度,摇匀。取２0。０0mL，加80mL去离子水，用1０%氨水中和至ｐH为7—8，加5ｍLpH=１0的缓冲溶液，加5滴0.5％铬黑T指示剂,用０．02mｏl/LEＤTA溶液滴定至由紫色变为蓝色。上述ＥDTＡ标准溶液的浓度按式计算：钡镁混合液：称取氯化钡(BａＣl2·2H2O)３．0g及氯化镁(ＭｇCl2·6H2O)0。6ｇ溶于水，加1：４盐酸2mL，用煮沸冷却后蒸馏水稀释至１0０0ｍL。pH=１0缓冲液：将５4ｇ氯化铵溶于水,加３5０mL氨水,用水稀释至1L;铬黑T：将0.5ｇ铬黑T溶于7５mL无水乙醇再加入25mL三乙醇胺溶液。⑶测定步骤：移取脱硫液10mＬ于５0mL容量瓶中,加水稀释至刻度，再移取稀释后的溶液1mＬ于三角烧瓶中，加１～2滴１：4盐酸溶液，加水约1５mL，准确加入20mL钡镁混合液，摇动并放置１0min，加1０ｍL缓冲液及２～3滴铬黑Ｔ指示剂，以EDTA标准液滴定至酒红色变为蓝色为终点。⑷计算式中：c——ＥDTＡ标准溶液的摩尔浓度，moｌ/Ｌ;V标——标定钡镁液耗用ＥDTA标准溶液的体积,mL;(移取加水约1５mL，准确加入20mＬ钡镁混合液，加１0mL缓冲液及2~３滴铬黑T指示剂，以EDＴA标准液滴定至酒红色变为蓝色为终点。)V样——标定脱硫液耗用ＥDTA标准溶液的体积，mL；V——脱硫液的取样体积，mL；1４2。04—-硫酸钠的摩尔质量,ｇ/ｍoｌ.4.硫氰酸钠的测定⑴原理ﻩ在弱酸性条件下，三氯化铁与硫氰酸盐作用,生成血红色硫氰酸铁络合物,利用比色法测定其含量。化学反应方程式如下：⑵仪器与试剂72１型分光光度计;6％三氯化铁硫酸溶液:称取１００g未潮解的FeCl3·6H２O溶于900mL的3ｍol/L硫酸中,摇匀，放置３～6天后用；硫氰酸钠标准溶液：称取1。０00g分析纯硫氰酸钠溶于1000ｍＬ煮沸冷却后的蒸馏水中,摇匀。⑶测定步骤ａ.标准曲线的绘制吸取硫氰酸钠标准溶液０mL、0.５mL、1．0ｍＬ、1.5mL、2.0mL、２.5mL、3.０mL,分别放入50mL容量瓶中。各加2mL三氯化铁硫酸溶液,加水稀释至刻度，摇匀，放置5min。在4５0nｍ波长用０.5cｍ比色皿比色,测出相应的吸光度值。根据硫氰酸钠含量对吸光度值绘制标准曲线。b.样品测定吸取过滤后的样品溶液1mL于５０mL容量瓶中,加水稀释至刻度，摇匀,取出１mＬ于５0mL容量瓶中，加2mL三氯化铁硫酸溶液，加水稀释至刻度,摇匀，放置5min，同时取新配三氯化铁硫酸溶液2mL稀释至50mＬ作参比液，在45０nm波长用0。5cm比色皿比色.⑷计算在标准曲线上,找出所测吸光度值所对应的浓度值，即为待测样品的浓度.GOＮGＳI5。硫氢根离子的测定⑴原理利用氨性醋酸锌和脱硫液中硫氢根离子作用生成硫化锌沉淀，经过滤将沉淀分离，加入碘标准溶液及盐酸溶液，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液返滴。⑵仪器与试剂:0．01ｍoｌ/Ｌ碘标准溶液;0。01ｍol／L硫代硫酸钠标准溶液；1：２盐酸溶液；0．5％淀粉溶液;2％醋酸锌溶液:称取2g⑶测定步骤：准确吸取10mL脱硫液放入盛有5mL的２％醋酸锌溶液的250mL烧杯中,在沸水浴上加热至沉淀物凝聚,过滤，用水洗至无硫代硫酸根。滤纸同沉淀移入２５０ｍL碘量瓶中。加入约８0mL水、20mL的０．01mol/Ｌ碘溶液和５mL的1:２盐酸。然后搅碎滤纸，立即用0.01mｏｌ/L硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色，再加入3mL0.5％淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失。空白实验：在80ｍＬ水中加入20mL碘溶液,5mL1:2盐酸，３mＬ0。5％淀粉溶液,用０。0１ｍol/L硫代硫酸钠标准溶液滴至蓝色消失。⑷计算式中:V1——空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL；V2——试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mＬ；Ｃ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度,ｍｏl/L;34。０８-—硫化氢的摩尔质量，g/moｌ；１0——脱硫液取样体积,mＬ.6.悬浮硫的测定⑴原理取一定量脱硫液,过滤其中的悬浮硫，烘干、称重，根据质量之差，计算悬浮硫的含量。⑵仪器G4砂芯漏斗；真空抽滤瓶及真空泵；烧杯.⑶测定步骤取５0mL脱硫液,用砂芯漏斗(100±2℃烘至恒重）抽滤,用热水洗涤至无硫代硫酸根（用0。０5mol/L碘液检查),将G４砂芯漏斗放入恒温烘箱，１0０±2℃烘干、冷却、称重，直至质量恒定为止。⑷计算式中:W2—-滤渣与砂芯漏斗的总重量，g；W1-—砂芯漏斗的重量,ｇ;Ｖ——取样体积，mL。7。脱硫液中888含量测定⑴原理根据朗伯-比尔定律，在pH=8-９时可见光区664nm处88８脱硫催化剂的水溶液有很强的吸收能力；同时为消除脱硫液中其他物质对吸光度的影响，再测定样品在74０nm处的吸光度,两者之差即为溶液的吸光度值.再由标准曲线查得浓度值。⑵仪器与试剂721可见光分光光度计；8８８脱硫催化剂标准样品的制备：称取工业用888脱硫催化剂5g，溶于500mＬ水中，放置一天，用砂芯漏斗抽滤。滤出不溶物后,将滤液加热浓缩到40－50ｍL，这时候表面有一层膜.向浓缩后的滤液中加入１5０mL乙醇,８8８催化剂析出，过滤,滤饼加到１50ｍL丙酮溶液中,在洗除有机杂质后,过滤，滤饼在12０℃下烘干1小时左右，注意不能烘糊,蓝紫色即可，此ｐH=８—9的蒸馏水∶取600mＬ的蒸馏水，用０。4mol/L的碳酸钠调至pＨ=8-９(用pH计测定）备用。88８标准储备液（1００0ppｍ）:准确称取１．0０0g脱硫催化剂的标准样品，用pＨ=8—９蒸馏水溶解后，转移至1000mＬ容量瓶中，用pH=８—９蒸馏水稀释至刻度，摇匀；88８标准储备溶液(50pｐm）：用移液管准去吸取上述储备液２5mＬ于50０mL容量瓶中加pH＝8－9蒸馏水稀释至刻度,摇匀备用；⑶测定步骤ａ.8８8脱硫催化剂浓度标准曲线绘制从50pｐm888标准储备液中移取1。00mL、2.00mL、３．00mL、4.00mL、5。00mL、6.00ｍＬ、7。00mL、８.00ｍＬ、９．0０mL、10．00mL、１1。0０mL、１2.00mＬ、１3。0０ｍＬ、１4.00mL、１5。０0ｍL888脱硫标准液分别置于一组25ｍＬ的容量瓶中,然后用pH=8-9蒸馏水稀释至刻度，摇匀。上述系列标准液的浓度分别为２ｐｐm、4ppm、6pｐm、８ppm、1０pｐm、12ｐpm、14ppm、16ppｍ、18ppｍ、2０