石油类的检测

根本工程测定方法石油类根本工程测定方法石油类第第10页13页石油类水中矿物油来自工业废水和生活污水的污染。工业废水中石油类污染物主要来自原油的开采、加工和运输以及各种炼制油的使用等部门。分散于水中以及吸附于悬浮微粒上或以乳化状态存在于水中的油，它们被微生物氧化分解，将消耗水中溶解氧，使水质恶化。矿物油类中所含的芳烃类虽较烷烃类少得多，但其毒性要大得多。方法选择本节所述的矿物油是指溶解于特定溶剂中而收集到的全部物质，包随测定它们的方法不同，矿物油中被测定的组分不同。重量法是常用的分析方法，它不受油品种限制。但操作繁杂，灵敏度低，只适于测定10mg／L以上的含油水样。方法的周密度随操作条件和娴熟程度的不同差异很大。非分散红外法适用于测定0.1—200mg／L要留意消退其它非烃类有机物的干扰。紫外分光光度法操作简洁、周密度好、灵敏度高，适用于测定0.05—50mg／L性较差。荧光法是最为灵敏的测油方法，其测定范围为0.002—20mg／L，测定对象是矿物油类。当油品组分中芳烃数目不同时，所产生的荧光强度差异很大。水样的采集和保存采集的样品必需有代表性。当只测定水中乳化状态和溶解性油时，20—50cm处取水样。假设要连同油膜一起采集，要留意水的深度、油膜厚度及掩盖面积。采集瓶应为广口定容的(如500或1000m1)，勿用肥皂洗。每次采样时，应装水样至标线。测定矿物油要单独采样，不得在试验室中再分样。水样采集量应依据水中油的浓度及所承受的分析方法而定，分别装于2—3个瓶内，以便进展平行样测定。(每升水样加l十1硫酸5ml)4℃下保存。(一) 重量法概概述方法原理以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。干扰此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在试验过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时，使得轻质油有明显损失。由于石油醚对油仪仪器分析天平。恒温箱。恒温水浴锅。1000m1分液漏斗。枯燥器。中速定性滤纸。试试剂石油醚：将石油醚(沸程30一60℃)重蒸馏后使用。100ml石油醚的蒸干残渣不应大于0．2mg。无水硫酸钠：在300℃马福炉中烘lh，冷却后装瓶备用。1十1硫酸氯化钠步步骤在采样瓶上作一容量记号后(以便此后测量水样体积)，将所收集的大约1L已经酸化〔pH<2〕水样，全部转移到分液漏斗中，参加氯化钠，其量约为水样量的8%。用25ml石油醚洗涤采样瓶并瓶内，石油醚层转入100ml锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25ml，合并三次萃取液于锥形瓶中。向石油醚萃取液中参加适量无水硫酸钠(参加至不再结块为止)，加盖后，放置0.5h以上，以便脱水。100ml已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗液并入烧杯中。将烧杯置于65±565±5℃恒温箱内烘干1h，然后放入枯燥器中冷却30min，称量。计计算m式中，m1

油(mg／L)＝——烧杯加油总重量(g)；

1 V

103m——烧杯重量(g)；m2V——水样体积(ml)。周密度和准确度周密度和准确度留意事项2个试验室分析含22.5mg/L准偏差为2.0%，试验室间相对标准偏差为7.0%；相对误差为–5.0%。留意事项(l)分液漏斗的活塞不要涂凡士林。测定废水中石油类时，假设含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长300mm,100mm厚〔150-164，然后用10ml植物性油脂，收集馏出液于恒重的烧杯中。采样瓶应为清洁玻璃管，用洗涤剂清洗干净〔不要用肥皂。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以削减油类附着于容器壁上引起的误差。(二) 非分散红外法概概述方法原理3本法系利用石油类物质的甲基(一CH3

2)、亚甲基(一CH2

一)在近红外区(3.4µm)的特征吸取，作为测定水样中油含量的根底。标准油承受受污染地点水中石油醚萃取物。依据我国原油组份特点，也可承受混合石油烃作为标准油，其组成为：十六烷﹕异辛烷﹕苯＝65﹕25﹕10(V／V)。2．干扰及消退仪器仪器非分散红外测油仪。10ml(或20ml)注射器。25µl微量注射器。10m1容量瓶。聚氟乙烯亲油性滤纸(溶剂与水分别专用滤纸)。试试剂三氯三氟乙烷(或四氯化碳)。正十六烷。异辛烷。苯。化学纯活性炭。65﹕25﹕10(V／V)的比例，配制混合石油烃溶液作为标准油。0.1000g标准油品，溶于100m1三氯三氟乙烷()1.00mg的标准油贮备溶液。②吸取10µl10ml标线，即制得1000mg／L的标准油贮备溶液(本法测定中，标准油品的密度按1.0g／m1计)。依据测定范围的需要，再稀释成所需的浓度值。步步骤按仪器说明书规定调整和校准仪器。把已测量体积的水样认真移入1000m1分液漏斗中，再加1十1硫酸5ml使酸化(假设采样时已酸化、则不需加酸)，参加氯化钠，其量约为水样量的2%(m／V)。取20m1三氯三氟乙烷洗涤采样瓶后，移入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层。在玻璃砂芯漏斗中铺约5mm厚度的无水硫酸钠层，萃取液经砂芯漏斗滤入50ml容量瓶内。按步骤(3)、(4)重复萃取一次，然后用10ml三氯三氟乙烷洗涤砂芯漏斗，滤液收集于容量瓶内，加三氯三氟乙烷至标线。用注射器取出10m1三氯三氟乙烷萃取液，注入仪器，自表盘读出油含量值。重复步骤(6)，再次读取油含量值。测定完毕后，将检测池清洗干净。计计算1油(mg／L)＝mV1Vm——屡次读取油含量的平均值(mg／L)；V—萃取液定容体积(m1)；V1V——水样体积(m1)。周密度和准确度周密度和准确度留意事项五个试验室分析含6.0mg／L油的标准溶液，其相对标准偏差为4.8%；水样加标回收率为81%；相对误差为7.5%。留意事项(l)假设水样中含较大量动、植物性油脂及脂肪酸类物质时，在三氯三3g5A1.5h(每隔1.5min振摇一次)，用砂芯漏斗过滤。(2)溶剂三氯三氟乙烷(或四氯化碳)，使用量较大，应予以回收。不同批号的质量常存差异，应重蒸馏或贮放在大容器内混匀后再分装使用。(三) 紫外分光光度法概概述方法原理石油及其产品在紫外光区有特征吸取，带有苯环的芳香族化合物，250—260nm；带有共轭双键的化合物主要吸取波长为215—230nm225及254nm燃料油、润滑油等的吸取峰与原油相近。因此，波长的选择应视实际状况而定，原油和重质油可选254nm，而轻质油及炼油厂的油品可选225nm。标准油承受受污染地点水样中的石油醚萃取物。干扰仪器水样参加1—5仪器分光光度计(具215—256nm波长)，10mm石英比色皿。1000m1分漏斗。50m1容量瓶。3G型25m1玻璃砂芯漏斗。3试试剂30一60℃石油醚，从待测水样65±5℃水浴65±5℃恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。0.100g溶于石油醚中．移入100m1容量瓶内，稀释至标线，贮于冰箱中。此溶液每毫升含1．00mg油。10倍，此液每毫升含0.10mg油。无水硫酸钠：在300℃下烘1h，冷却后装瓶备用。〔5〕石油醚〔60-90℃馏份。60一100目粗孔微球硅胶和70一120目中性层析氧化铝(在150—160℃活化4h)，在未完全冷前装入内径25mm(其它规60—90225nm处测定处理过的石油醚，其透光率不应小于80%。1十1硫酸。氯化钠。步步骤(1)向7个50ml02.004.008.0012.0020.00和25.00m标准油使用溶液，用石油醚(60一90℃)稀释至标线。在10mm空白校正后，绘制校准曲线。将已测量体积的水样，认真移入1000m1分液漏斗中，参加1十1硫酸5m1酸化()。参加氯化钠，其量约为水量的2%(m／V)。用20m1石油醚(60一90℃馏份)清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。充分振摇3min，静置使之分层，将水层移入采样瓶内。将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的砂芯漏斗，滤入50ml容量瓶内。20ml然后用10ml石油醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。(5)吸光度。(6)取水样一样体积的水，与水样同样操作，进展空白试验，测量吸光度。(7)由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查出相应的油含量。计算油(mg／L)＝m 1000V式中，m——从校准曲线查出相应油的量(mg)；V——水样体积(ml)。周密度与准确度周密度与准确度留意事项三个试验室分析含10.0mg／L标准偏差为1.7%；试验室间相对标准偏差为3.0%；相对误差为-0.6%。留意事项50ml容量瓶中移入标准油使用溶液20—25m1，用石油醚稀释至标线，在波长为215—300nm间，用10mm石英比色皿测得吸取光谱图(以)，得到最大吸取峰的位置。一般在220—225nm。使用的器皿应避开有机物的污染。水样及空白测定所使用的石油醚应为同一批号，否则会由于空白值不同而产生误差。把己烷进展重蒸馏后使用，或用水洗涤3次，以除去水溶性杂质。225nm80%方可使用。(四)概概述方法原理工业废水中石油类物质用二氯甲烷萃取后，其萃取液在紫外线照耀下产生荧光。当水样中含油量很低时，荧光强度与含油量成正比。因此，可利用测量荧光强度来测定水样中微量油的含量。干扰及消退油品成分中因芳烃数目不同，所产生的荧光强度差异很大。仪仪器荧光光度计(第一滤光片透过365nm)，或荧光分光光度计。比色管或比色皿。250ml分液漏斗。试试剂二氯甲烷。硫酸喹宁。无水硫酸钠。2 0.0500g0.5mo1／L(1／2HSO)毫升含0.10mg2 取上述溶液l.00m1于250ml0.5mo1／L硫酸溶液稀释至标线。此溶液每毫升含0.4µg硫酸喹宁。2 硫酸(1／2HSO=0.5mo1／L)：取浓硫酸27.8ml缓缓注入水中，并稀释至1000m12 水溶解并稀释至1000ml，摇匀备用。为了防止生长霉菌，可在溶液中加一些百里酚结晶或几毫克的碘化汞。40ml二氯甲烷萃取。分层后放出萃取液。合并各次萃取液于锥形瓶中，待足够量后，60℃水浴上蒸除溶剂，并将余下油品移入称量瓶内，在60℃下烘至恒重。步骤标准油使用溶液：称取上述制得的标准油品0.0500g用二氯甲烷溶解，并稀释至50ml。此溶液每毫升含1.00mg步骤校准曲线(l)参阅各仪器的说明书，进展校准。(2)0、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml于已盛有200m1水的250ml分液漏斗中，参加5ml缓冲溶液，再利用滴定管依次参加20.0、19.0、18.0、17.0、16.0和15.0m1二氯甲烷进展萃取(使二氯甲烷溶液总体积均为20.0ml)，振摇2min。静置分层后，(假设萃取液产