羧酸衍生物恢复

羧酸衍生物恢复第1页，共54页，2023年，2月20日，星期二规则：酰基名称+卤素名称例如：

乙酰氯

苯甲酰溴（一）酰卤的命名一、羧酸衍生物的命名（二）酸酐的命名规则：混酐简单羧酸名称+复杂羧酸名称+酐单酐羧酸名称+酐第2页，共54页，2023年，2月20日，星期二例如：乙酸酐（乙酐）乙丙酸酐2-甲基丁二酸酐邻苯二甲酸酐第3页，共54页，2023年，2月20日，星期二（三）酯的命名规则：羧酸名称+醇名称+酯，通常醇字省略。例如：

乙酸乙酯乙酸苄酯γ-丁内酯乙二酸氢乙酯乙二酸甲乙酯第4页，共54页，2023年，2月20日，星期二（四）酰胺的命名规则：*酰基名称+胺（或某胺）*内酰胺用希腊字母标明原氨基的位置，在酰字前加“内”字*若N上连有取代基，在取代基名前加“N”，表示取代基连在氮原子上。苯甲酰胺N-甲基乙酰胺N-甲基-N-乙基乙酰胺α

βγδδ–己内酰胺第5页，共54页，2023年，2月20日，星期二命名下列化合物环己基甲酰溴苯乙酸苯酯N-乙基-N-苯基苯甲酰胺第6页，共54页，2023年，2月20日，星期二二、羧酸衍生物的化学性质酰基的亲核取代反应(一)羧酸衍生物与亲核试剂的反应酰化试剂酰化反应亲核试剂※第7页，共54页，2023年，2月20日，星期二影响因素：①亲核加成②消除吸电子基团有利空间位阻小有利L-的离去性，碱性越弱越易离去Cl-

＞RCOO-

＞RO-

＞NH2-酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺

活性顺序：※中间体：四面体氧负离子第8页，共54页，2023年，2月20日，星期二1.水解反应活性依次下降第9页，共54页，2023年，2月20日，星期二酯的水解与酯化反应类似①酯的酸性水解

伯、仲醇的酯叔醇的酯第10页，共54页，2023年，2月20日，星期二②酯的碱性水解

第11页，共54页，2023年，2月20日，星期二问题完成反应式答案：第12页，共54页，2023年，2月20日，星期二问题:

排列下列物质发生水解反应的活性顺序。

答案：（3）＞（4）＞（1）＞（2）＞（5）第13页，共54页，2023年，2月20日，星期二2.醇解反应活性依次下降酯交换反应第14页，共54页，2023年，2月20日，星期二例如：

OCCH3CH3OC+CH3OHNaOCH3OHCH3OCO+CH3COOCH3OO第15页，共54页，2023年，2月20日，星期二3.氨解反应活性依次下降酰胺交换反应第16页，共54页，2023年，2月20日，星期二酸酐和酰卤的氨解也是氨(或胺)的酰化反应酰化反应的意义①药物改性扑热息痛②保护氨基×第17页，共54页，2023年，2月20日，星期二第18页，共54页，2023年，2月20日，星期二pKa=6.35第19页，共54页，2023年，2月20日，星期二(二)乙酰乙酸乙酯机理:1.乙酰乙酸乙酯的制备Claisen缩合第20页，共54页，2023年，2月20日，星期二交叉Claisen缩合第21页，共54页，2023年，2月20日，星期二酯酮缩合酮提供碳负离子，酯提供羰基，缩合生成1，3-二酮问题:给出利用Claisen缩合合成下列化合物所需要的酯：第22页，共54页，2023年，2月20日，星期二与HCN、饱和NaHSO3

、羰基试剂反应碘仿反应使溴水褪色与FeCl3作用，显紫红色与Na作用，放出H2烯醇的典型反应甲基酮的典型反应※酮式（20%）烯醇式（80%）实验事实：2.乙酰乙酸乙酯的性质第23页，共54页，2023年，2月20日，星期二1.酮式结构中，当亚甲基上连有两个吸电子基团，使其上的氢原子有一定的酸性；2.形成的烯醇式结构中，共轭体系有所延伸，使体系内能降低，稳定性增加；3.烯醇式结构可形成分子内氢键，构成六元环，增强烯醇式的稳定性。详见教材285页的表11-3烯醇式结构稳定的因素：第24页，共54页，2023年，2月20日，星期二两种分解方式：酮式分解酸式分解3.乙酰乙酸乙酯的分解第25页，共54页，2023年，2月20日，星期二尿素1.弱碱性2.水解3.与亚硝酸的反应第26页，共54页，2023年，2月20日，星期二缩二脲(双缩脲)

缩二脲的碱溶液中加入少量硫酸铜溶液，即呈现紫色或紫红色

——缩二脲反应两个以上多肽、蛋白质※4.缩二脲的生成和缩二脲反应第27页，共54页，2023年，2月20日，星期二丙二酰脲巴比妥类药物pKa=3.98巴比妥酸5.丙二酰尿的生成和巴比妥类药物第28页，共54页，2023年，2月20日，星期二氨解产物第29页，共54页，2023年，2月20日，星期二第30页，共54页，2023年，2月20日，星期二广泛存在于动植物体内的一大类有机化合物。11.6脂类结构和化学组成差异大，无确切定义。物理性质的共同点:不溶水易溶非极性有机溶剂。油脂磷脂**一、脂肪酸1、俗名：

月桂酸

硬脂酸2、系统命名脂肪酸命名与一元羧酸基本相同不同：编码体系有三种；有简写符号。△编码体系ω编码体系987654321123456789（一）脂肪酸的命名第31页，共54页，2023年，2月20日，星期二系统命名：十八碳酸简写符号:18:0△编码系统名：△9—十六碳烯酸简写：16:1△9

ω编码系统名：ω7—十六碳烯酸简写符号：16:1ω7

简写符号原则：编码符号主链名称Db—C双键位次A:B

ωCA:B△C碳数双键位次双键数第32页，共54页，2023年，2月20日，星期二

族

母体脂肪酸名称

族

母体脂肪酸名称

ω―7棕榈油酸

ω―6亚油酸

ω―9油酸

ω―3α-亚麻酸

同一ω族内的不饱和脂肪酸均能以本族的母体脂肪酸为原料在体内衍生，而不同族的脂肪酸不能在体内相互转化。⑵不饱和脂肪酸按ω体系分类ω―6和ω―3族的母体化合物在人体内不能自身合成，只能从食物中获得；花生四烯酸人体自身能合成，但含量少,还需食物中获得，故称为必需脂肪酸。必需脂肪酸饱和脂酸酸不饱和脂肪酸（二）脂肪酸的分类

⑴按碳链结构分类第33页，共54页，2023年，2月20日，星期二表1.脂类中重要的脂肪酸饱和脂肪酸月桂酸12：0棕榈酸（软脂酸）16：0硬脂酸18:0不饱和脂肪酸油酸18:1ω9亚油酸18:2ω6,9α-亚麻酸18:3ω3,6,9γ-亚麻酸18:3ω6,9,12花生四烯20:4ω6,9,12,15EPA20:5ω3,6,9,12,15DHA22:5ω3,6,9,12,15,18第34页，共54页，2023年，2月20日，星期二脂肪酸命名结构示意图特点：1.多偶数，无支链

2.多顺式，非共轭，亚甲基间隔疏水基脂酰基第35页，共54页，2023年，2月20日，星期二**（三）脂类中脂肪酸的结构特点1、碳链：

多偶数，无支链。一般含14～20个碳原子。2、双键的位置和构型：

多顺式，非共轭，亚甲基间隔。3、熔点：

不饱和低于饱和，多烯低于单烯。4、分布

：最普遍的是软脂酸和硬脂酸，不饱和脂肪酸是油酸。高等植物中，不饱和含量高于饱和。第36页，共54页，2023年，2月20日，星期二油脂是油和脂肪的统称，三酰甘油。在常温下：固态或半固态的油脂---脂肪液态的油脂---油组成：三个高级脂肪酸，一个甘油结构特点：酯键类型：若三个脂肪酸相同---单三酰甘油不同---混三酰甘油（一）三酰甘油的组成、结构和命名二、油脂第37页，共54页，2023年，2月20日，星期二单三酰甘油混三酰甘油1、三脂酰甘油的结构通式构型问题L-构型第38页，共54页，2023年，2月20日，星期二命名总原则:“三某脂酰甘油”

或“甘油三某脂酸酯”2、三酰甘油的命名

三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）单甘油酯的命名α-硬脂酰-β-棕榈酰-α'-油酰甘油（甘油-α-硬脂酸-β-棕榈酸-α'-油酸酯）混甘油酯的命名123αβα’第39页，共54页，2023年，2月20日，星期二（二）油脂的物理性质油脂一般无色、无味、无臭。天然油脂常因含维生素和色素而有颜色。熔点低，常温下含饱和脂肪酸较多者呈固态，称为脂肪；含不饱和脂肪酸多者呈液态，称为油。天然油脂常因是混合物而无固定熔、沸点。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非极性有机溶剂。实践中常利用其脂溶性的特点用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有机溶剂提取动植物中的天然油脂。第40页，共54页，2023年，2月20日，星期二（三）油脂的化学性质皂化值越大、油脂平均相对分子质量越小。是衡量油脂质量的一个指标油脂在碱性溶液中水解称皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克数称为皂化值1、水解和皂化反应第41页，共54页，2023年，2月20日，星期二2、加成反应加氢:

不饱和脂肪酸→饱和脂肪酸；油→脂肪加碘：试剂—氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克数。碘值的意义：碘值越大，不饱和程度越大。用于衡量油脂质量的有一个指标。第42页，共54页，2023年，2月20日，星期二3、酸败与脂肪酸β的氧化油脂在空气中久放会发生变质，产生难闻气味的现象称为酸败。酸值：中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。通常油脂酸值大于6.0则不易食用皂化值、碘值和酸值是评价油脂的重要化学指标。我国药典对此有严格规定。第43页，共54页，2023年，2月20日，星期二三、磷脂甘油磷脂鞘磷脂甘油鞘氨醇—O-脂肪酸—O-脂肪酸—O-磷酸-O-X—OH—NH-脂肪酸—O-磷酸-O-X（一）、甘油磷脂甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂广泛存在于：动物的肝脏、脑和神经细胞，植物种子。第44页，共54页，2023年，2月20日，星期二1、磷脂酸2个脂肪酸、1个磷酸、甘油自然界的磷脂酸都为R型。*第45页，共54页，2023年，2月20日，星期二甘油－1－硬脂酸－2－油酸－3－磷酸酯2、甘油磷脂的组成和结构通式胆碱胆胺第46页，共54页，2023年，2月20日，星期二α-卵磷脂（sn-3-磷脂酰胆碱）卵磷脂α-脑磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）脑磷脂第47页，共54页，2023年，2月20日，星期二3、甘油磷脂的结构特点第48页，共54页，2023年，2月20日，星期二磷脂的特点磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂性的脂肪酸链，是优良的两亲性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能够形成双层脂膜结构或微团结构。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成双层脂膜。磷脂的这种性质，使它具有形成生物膜（双层脂膜）的特性。第49页，共54页，2023年，2月20日，星期二双分子脂质层结构第50页，共54页，2023年，2月20日，星期二（二）鞘磷脂神经酰胺鞘氨醇鞘磷脂第51页，共54页，2023年，2月20日，星期二1、细胞膜的化学组成*细胞膜：是围在细胞质表面的