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文档简介
第五节维生素饲料维生素是畜禽养殖中不可缺少的营养素。随着养殖规模的不断扩大,品种的改良,生产能力的提高,机械化、规模化的饲养,对维生素的要求愈来愈多,同时,化学医药工业的进展,维生素生产工艺日趋成熟,本钱不断降低。使维生素在配合饲料中的大量应用成为可能。同时,研究说明,维生素在增进动物的生长、提高机体免疫能力、降低发病、节约饲料、改善畜禽产品品质等方面都有必然的增进作用。据统计,在全世界的维生素总量中,饲用维生素占总量的一半以上。一、维生素饲料质量操纵在配合饲料中常需添加的维生素要紧有脂溶性维生素A、D3、E、K3;水溶性维生素B1、B2、B6、B12、烟酸、泛酸、叶酸、生物素、胆碱、维生素C和肌醇等,维生素易受氧、潮湿、热、光照、金属离子等因素的阻碍而降低其活性,为知足其在配合饲料及预混料中的生产工艺的要求,几乎所有的维生素添加剂或预混剂都需通过特殊的加工处置,以维持维生素的稳固性与活性。(一)维生素的稳固性及其阻碍因素很多维生素都不很稳固,很易氧化、变质或失效,研究饲料中各类阻碍维生素稳固性的因素,并通过贮藏与加工中的技术方法来维持其稳固性,或把这种稳固性差的问题所造成的损失降低到最小有程度,是利用维生素添加剂的一个极重要的问题。对维生素稳固性的阻碍因素很多,有属于维生素本身的不同制剂与剂型的;有属于外界条件的,如空气与氧、自然光照与紫外线、贮藏的温度与饲料加工中的热处置、载体与饲料中的含水量、酸碱度(PH)和饲料或预混料中是不是加有矿物盐类或氯化胆碱、有无氧化剂与还原剂等;最后,维生素的稳固性和贮藏的长短等也有紧密的关系,表1-48列出了各类维生素的稳固性及其要紧阻碍因素。表1-48各类因素对维生素的阻碍维生素水分氧化还原^微量元素执八、、光最适稳定范围特殊逆境因素A弱敏感敏感不敏感敏感敏感敏感中性、弱碱性氯化胆碱D3弱敏感弱敏感不敏感敏感敏感敏感中性、弱碱性氯化胆碱E不敏感不敏感不敏感弱敏感不敏感不敏感中性K3弱敏感不敏感敏感敏感敏感弱敏感中性、弱碱性氯化胆碱
B1弱敏感弱敏感敏感敏感敏感不敏感酸性VB2B2不敏感不敏感敏感不敏感不敏感弱敏感弱酸性、中性VCB6不敏感不敏感不敏感敏感不敏感弱敏感弱酸B12不敏感弱敏感弱敏感弱敏感弱敏感弱敏感弱酸、弱碱VB1、VC烟酸不敏感不敏感不敏感不敏感不敏感不敏感弱碱、弱酸烟酰胺敏感不敏感不敏感不敏感不敏感不敏感中性VC泛酸钙敏感不敏感不敏感弱敏感弱敏感不敏感弱碱氯化胆碱、VB1、烟酸、VC叶酸弱敏感不敏感不敏感敏感敏感敏感弱碱VB1、B2生物素不敏感不敏感不敏感敏感敏感不敏感弱酸、弱碱C弱敏感敏感不敏感敏感不敏感敏感酸性、中性VB1、B2、烟酰胺氯化胆碱敏感不敏感不敏感不敏感不敏感不敏感酸性、中性类胡萝卜素弱敏感敏感不敏感敏感敏感敏感中性、弱碱性专门需要强调指出的是微量元素与氯化胆碱对维生素稳固性具有专门大的阻碍,某些微量元素添加剂既是氧化剂或还原剂,又是某些氧化作用的增进剂(如铜),在微量元素存在的条件下,某些不稳固的维生素容易引发失效,微量元素的浓度越高,时刻越长失效越多,例如经测定,无微量元素的维生素预混料在室温下贮藏三个月后,维生素K3(甲萘醌亚硫酸氢钠)仅损失了17%,而如维生素预混料中含有微量元素氧化物和碳酸盐时,那么维生素K3的损失达92%,以微量元素硫酸盐替代氧化物时,那么维生素K3的损失率为84%。单纯的维生素预混料中,硫胺素、叶酸、吡哆醇相当稳固,但假设与由氧化物和碳酸盐的微量元素配合,那么在贮藏中别离损失其原始效价的70%、44%与23%,如添加的微量元素是硫酸盐时,图1-9预混料中VA损失情况图1-9预混料中VA损失情况氯化胆碱具有强烈的吸湿性,它与微量元素(专门是铜、铁、锰的硫酸盐)彼此作用下,对维生素的破坏性较大,据德国巴氏夫公司介绍,以小麦细麸为载体,加有%微量元素及10%氯化胆碱的维生素A预混料
在室温下贮藏24周后的维生素A损失情形如图1-9示。维生素粗存率1夕1 2 3 4 5 6图1-10贮贮期(件与加工条件对图1-9的实验中所用的氯化胆碱有三种制剂,即80%的氯化胆碱液体,50%玉米芯吸附型氯化胆碱,50%二氧化硅吸附型氯化胆碱,实验说明,不加氯化胆碱的维生素预混料在贮藏24周后维生素A只损失5%左右,可能每一个月损失平均1%,添加二氧化硅吸附型的氯化胆碱共损失15%维生素粗存率1夕1 2 3 4 5 6图1-10贮贮期(件与加工条件对就贮藏与加工条件而言,凡高温有氧的贮藏条件,载体与饲料中含水量高那么维生素A、K3、B1、B6、叶酸等的稳固性均受到不同程度和阻碍,饲料在加工颗粒时由于高温蒸汽的阻碍也会造成维生素的稳固性下降,图1-10是不同贮藏条件下粉料与颗粒料中贮藏六个月后的维生素A保留情形,职在粉料、颗粒料良好的贮藏条件下,维生素A的稳固性较好,但在贮藏条件较差时,其维生素A的稳固性较差,保留率在40%以下,其中又以颗粒料的最差。微量元素在高浓度预混料中对维生素的阻碍也相当大,专门是某些微量元素高结晶水的硫酸盐等,例七水硫酸亚铁、七水硫酸锌等;一些烘干至2-3结晶水的硫酸盐在必然条条下吸湿返潮后对维生素产生的阻碍也不可轻忽,表1-49研究了各类要紧微量元素原料在高浓度预混料中对维生素A胶囊在40℃30天贮藏后的阻碍。表1-49要紧微量元素原料对维生素A胶囊稳固性阻碍(单位:%)微量元素原料七水硫酸亚铁二水硫酸亚铁七水硫酸锌氧化锌维生素A存率1以下20左右1以下90以上(二)维持维生素稳固性及其效价的技术方法依照维生素的稳固特性与预混料生产的体会,能够从以下几方面方法维持维生素的稳固性,以保证维生素的利用成效。一、合成稳固的维生素衍生物制剂:由于各类维生素都存在着不同程度的稳固性差的特性,故在各类维生素产品中,大部份都有不同的衍生物制剂形式,例维生素A产品有视黄醇棕榈酸酯,也有视黄醇醋酸酯,但研究说明,棕榈酸酯的稳固性比醋酸酯的稳固性好;在维生素K3中,亚硫酸二甲嘧啶甲萘醌(MPB)比甲萘醌硫酸氢钠(MSB)的稳固性好;维生素B1中一硝基硫胺素比硫胺素盐酸盐好;维生素B6中吡哆醇比吡哆醛和吡哆胺稳固。二、用适宜载体对维生素包膜处置:某些维生素在生产加工其单体产品时,考虑到维生素自身的稳固性特点,一样需经特定的处置,某些易氧化的维生素大多进行包被处置,以制成稳固的剂型,如维生素A、D3等能够制成明胶包被的“微粒胶囊”,但由于其还存在着必然的问题,例抗机械能力差,胶囊易破碎,故现大多以变性淀粉覆盖其表面制成“微粒粉剂”,这是以维生素原料中加入乙氧喹、BHT、BHA等抗氧剂后,使其分散于明胶与蔗糖组成的基质中,再以变性淀粉覆盖、干燥,而制成粒度为30-80目的微粒,其抗氧化性能好,硬度高,抗机械力强,且表面粗糙,易粘附于载体上,比重又与饲料相差不大,便以混合均匀。表1-50是维生素A“微粒胶囊”与“微粒粉剂”在微量元素条件下的稳固性比较。表1-50两种维生素A剂型稳固性比较VA剂型VA规格(50万IU/g)硫酸亚铁40℃30天存留率%外形观察胶囊dgw=±pm,形状不规FeSO4•7H2O(AR)深棕色严重结块异味大(国产)则FeSO4•2H2O(AR)无变色异味结块,正常粉剂dgw=50mm±um,圆形FeSO4•7H2O(AR)无变色异味结块,正常(进口)粒FeSO4•2H2O(AR)无变色异味结块,正常3、添加稳固剂(抗氧化剂):由于大多数维生素极易氧化失效,故为保证维生素不受氧化的阻碍,在生产维生素商品时加入必然量的抗氧化剂以避免维生素的氧化,保证维生素产品在贮藏、生产、动物体内利用进程中的稳固,确保其生物效价。4、用适当的填充剂使其标准化:大部份的维生素在生产进程中由于工艺、厂家、技术等的不同,其产品的浓度也不尽一致,假设不进行标准化那么会阻碍其利用的方便性,故一样对某些维生素原料进行浓度的标准化生产,形成标准化的商品性维生素产品。例维生素A、D3为50万国际单位/克;维生素E为500国际单位/克(或称50%);维生素B12为1%的产品;生物素多为2%的产品(H2);氯化胆碱为50%的产品等。五、溶解性处置:维生素要紧分脂溶性和水溶性二大类,但在维生素的利历时,有时脂溶性维生素需要易溶于水,例脂溶性维生素在作饮水利历时;而有时水溶性维生素需要溶于脂肪,例在维生素的油脂外喷涂技术等,故有时必需将维生素生产成衍生物从而改变其溶解特性,以便更好用于动物的生产中。六、正确选择载体与稀释剂,改良预混合技术:某些维生素在酸性或碱性条件下易失效,例泛酸钙在酸性条件稳固性很差,因此不能与烟酸同时添加,另外泛酸钙吸湿性极强,因此必需先制成单体预混剂,并在其中添加适量的碳酸钠以维持碱性,添加适量的氯化钙,可避免其吸湿返潮并改善其流动性;选择适合有载体或稀释剂,降低水分,并混合充分,使维生素单体能“粘附”于载体表面以减少分级与静电的作用;在高浓度条件下尽可能维生素不与微量元素、氯化胆碱等混合,而制成多种维生素复合预混料,在生产低浓度预混料时才同时加入;选择对维生素阻碍程度小的微量元素、氯化胆碱等的预处置原料,以减少对维生素的阻碍;例烘干并包被的硫酸亚铁、氧化锌替代硫酸锌、硅型氯化胆碱替代一样氯化胆碱等。7、适当添加维生素超量:为了保证各类饲料产品中的维生素最终效价,必需要估量到维生素本身的稳固性;加工贮藏中的维生素损失;微量元素、氯化胆碱等原料对维生素的阻碍;动物在各类应激条件下对维生素的额外需求量;维生素对提高动物免疫能力的提高等因素,一样在设计维生素配方时,对各类维生素进行不同的超量添加,以保证全价配合饲料的质量。八、改善贮藏条件,加速产品的周转:一样各类维生素产品或原料应贮藏于低温、干燥、阴凉的环境条件下,包装要密封,启封后要尽快利用;同时应尽可能加速原料与产品的周转,厂内一样要求产品在一周内出厂,在一至二个月内利用完,最长不得超过三至六个月,以确保产品的利用成效。二、经常使用维生素原料维生素依照其原始活性成份溶解性的不同分为脂溶性维生素和水溶性维生素二大类。(一)脂溶性维生素脂溶性维生素要紧有维生素A、维生素D、维生素E、维生素K。
、维生素A:维生素A是一种不饱和二十碳一醇,有维生素A1、A2两种,维生素A1又叫视黄醇,维生素A2的活性只有维生素A1的一半,同时其稳固性差,目前饲料用维生素A要紧为埠产品要紧制剂有棕榈酸酯(体会式C36H60O2,分子量)和醋酸酯(体会式C22H32O2,分子量)二种,产品呈鲜黄色粉末,其中以棕榈酸酯稳固性较好。醋酸酯:R=COCH醋酸酯:R=COCH3棕榈酸酯:R=CO(CH2)14cH3维生素A在空气、光线中易氧化,微量元素和水能加速维生素A的破坏,在温度太高的条件下易产生无效价的异构体,故维生素A油剂型很少被直接用于饲料中,现用于饲料的维生素A剂型要紧有维生素A微粒胶囊和微粒粉剂,胶囊的稳固性没有微粒粉剂好。在高水分条件下对微量元素和氯化胆碱灵敏,故一样应注意添加超量。维生素A粉是一种淡黄色或赤褐色粉末,油状那么呈黄褐色,在自然饲料中维生素A原(8-胡萝卜素)含量不足,其生物利用率只有24-50%,配合饲料中添加维生素A时应注意。饲料中的胡萝卜素在动物体内能转化成维生素A,但配合饲料中的粗蛋白水平阻碍胡萝卜素的转化,动物种类的不同对胡萝卜素转化的效能也不一样,如表1-51所示。表1-51各类动物对胡萝卜素的转化能力比较。动物1毫克8-胡萝卜素川人国际单位数8-胡萝卜素:VA(重量比)鸡(用于生长)16672:1鸡(用于肝储)6675:1猪500:1绵羊400〜600:1马(生长)5556:1马(妊娠)33310:1牛(产肉)400:1牛(产奶)400:12、维生素D:在动物营养中要紧有维生素D2(麦角钙化甾醇、体会式C28H44O、分子量)、D3(胆钙化甾醇、体会式C27H44O、分子量)二种。图1-12维生素D2、D3结构式维生素D3对所有动物都有生物活性,而维生素D2对多数动物具有活性,但对禽例外,其对禽而言活性很低,饲料用的维生素D主若是D3。维生素D遇水、氧、光线、热、微量元素等易被破坏,故饲料中一样不用维生素D油,而用微粒胶囊或微粒粉剂。维生素D3粉剂呈白色,而”呈灰白色或赤褐色,油状呈淡黄色或赤褐色,无嗅或带特异臭味,钙、磷处于临界缺乏或比例不适宜,可能使维生素D的需要量增加1-2倍。维生素D的要紧逆境条件是碳酸钙和氯化胆碱。3、维生素E:维生素E属于苯并吡喃衍生物,a-生育酚活性高,而D-a-生育酚活性最高,第二是B-型。其它构型的维生素E活性很低。一样维生素E常呈液态,饲料用维生素E是经吸附剂吸附后的产品或加被膜爱惜,常见的维生素E产品规格是500单位/克,也有的称为50%的维生素E。醇型(体会式C29H5°O2,分子量)的维生素E没有醋酸酯型(体会式C31H52O3,分子量)稳固性好,在空气中极易氧化,故维生素E实质上也是一种专门好的天然抗氧化剂。在配合饲料中较稳固,可达6个月,但高温、制粒时有损失。d1-a-生育酚:R=H;d1-a-生育酚醋酸酯:R=CH3CO图1-13维生素E结构式固态的维生素E呈白色或褐色粉末,大体无嗅,维生素E油那么呈无色或黄色,无嗅有粘性。图图1-16维生素B2结构式4、维生素K:所有维生素K的要紧特点是2-甲基-1,4-萘醌,那个化合物也叫甲基萘•XHO2图1-14维生素\(MSB)结构式醌,有时也称为维生素K3,饲料用的维生素K3,其活性成份即为甲萘醌,由于其稳固性差,易失去活性,故需进行适当的预处置,制成维生素K3的衍生物,以提高其稳固性,例亚硫酸氢钠甲萘醌(MSB,体会式:C11H8O2NaHSO3-XH2O),•XHO2图1-14维生素\(MSB)结构式MSB对联水分、微量元素、热灵敏,但在粉料中较稳固,制颗粒时维生素K3有些损失,经稳固化处置的MSB损失可减少一半。MPB为亚硫酸二甲嘧啶甲萘醌,其性质比MSB稳固。(二)、水溶性维生素一、维生素B1:因结构中含有噻唑和嘧啶环,也称硫胺素。硫胺素要紧以盐酸氯化硫胺素(体会式C12Hl7ON4cls-HCl,分子量)形式被利用(商业上常称为盐酸硫胺素),其另一产品单硝酸硫胺素(体会式C12Hl7O4N5S,分子量)也很重要。盐酸盐:X=Cl-盐酸盐:X=Cl-•HCl;单硝酸盐:X=NO3-图1-15维生素B结构式盐酸B1和单硝酸B1产品呈白色结晶粉末,就稳固性而言,一硝基硫胺素比盐酸硫胺素稳固,一样在饲料中每一个月损失1-2%左右,商品性的以一硝基硫胺素为主。H3CH3c核黄素:H3CH3c核黄素:R=OH;核黄素一5’-磷酸钠:R=NaHPO4二、维生素B2:核黄素属异咯嗦衍生物,商品生产的维生素B2呈桔黄色晶体状,有核黄素(体会式:C17H2oO6N4,分子量)和核黄素-5,-磷酸钠(体会式:C17H20O9N4PNa,分子量:)。其在水中的溶解性差,对还原剂和光线极为灵敏,干物质稳固,但溶液状态容易受碱的破坏,经常使用的饲料维生素B2有二种,一是纯品,其含量在96%以上。例98%、96%的维生素B2,态容易受碱的破坏,经常使用的饲料维生素B2有二种,一是纯品,其含量在96%以上。例98%、96%的维生素B2,另一种是载体稀释的维生素B2或未经提纯的维生素B2,例80%的产品。维生素B2较稳固,在预混合饲料中贮藏12个月以上仅损失1-2%,还原性化合物(硫酸亚铁、抗坏血酸)与碱性条件会降低其稳固性。吡哆醇R二CHOH;吡哆醛:R=CHO
2吡哆胺R二CHNH2 23、维生素B6:维生素B6有三各类结构,吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺,饲料用维生素B主若是吡哆醇,其产品6呈白色或微黄色结晶体,无嗅,味苦或带酸味,维生素B6的水溶性好,在100毫升水中可溶解20克的维生素B6,在空气中,遇热或在酸性溶液中较稳固,对微量元素和光灵敏,饲料级维生素B6盐酸盐(体会式:C8H11O3N•HCl,分子量:)较稳固,在日粮粗蛋白过量或氨基酸不平稳时,添加维生素b6可利于过量氨基酸的代谢。维生素B6在饲料中正常的损失每一个月不到1-2%,但对光和(PH大于6)灵敏。4、维生素B12:维生素B12也叫钻氨素(体会式:C63H8801414PCo,分子量:)产品呈深红色晶体,微溶于水,每100毫升水中可溶解克维生素B12。遇光、弱酸、碱后维生素B12会渐失效,对氧化剂、还原剂、维生素B12都比较灵敏,容易受到破坏,在饲料产品中很稳固,维生素B12与维生素B1、维生素C混合,易受损害饲料级维生素B12大部份是1%的产品,用麦麸、脂质等作为载体。图1-18维生素B12结构式维生素B12一样在粉料占和配合饲料中比较稳固,但在高浓度氯化胆碱,还原剂、酸度较大的条件下会被破坏。一样用经预处置的1%预混剂较稳固。五、泛酸:商品生产的泛酸是其钙盐,即泛酸钙(体会式:(C9H16O5N)2Ca,分子量:),呈白色粉末,无嗅味苦,游离泛酸很不稳固,在饲料中一样不用。CH2OH—C(CH3)2—CHOH—CO—NH—CH2—CH2—R泛酸:R=COOH;泛酸钙:R=COOCa;泛醇:R=CHOH2图1-19泛酸产品结构式D-型泛酸活性大,而DL-型泛酸那么由于L-型动物几乎不能被吸收故其生物活性不到D-型的一半,同时其吸湿性强。泛酸在水中的溶解性较好,每100毫升水中可溶解35克,但在水中不稳固,对热也比较灵敏,与维生素B1、烟酸、氯化胆碱等物质混合易使泛酸破坏。但泛酸在干燥条件下或在PH5-7的弱酸溶液条件下较稳固,在饲料中也较稳固,商品生产的泛酸中都含有一些其它物质,如氯化钙或载体等。烟酸烟酰胺六、烟酸:又名尼克酸(体会烟酸烟酰胺式:CHON,分子量:),产品呈白色652粉末状结晶或微黄色结晶,无嗅有微
酸味或轻微特殊嗅味,烟酸对微量元素专门灵敏,对光、空气、酸碱那么较为稳固,在饲料中也较为稳固,在水中的溶解度较差,每100毫升水中仅能溶解克,烟酰胺(体会式:C6H6ON2,分子量:)在水中的溶解性较好,烟酸和维生素C会可能形成黄色复合物,易使浓缩饲料结块。7、叶酸:叶酸(体会式:C19H19O6N7,分子量:)是由蝶酸和谷氨酸结合而成,呈黄色或其钠橙黄色结晶粉末,无嗅,水溶性极差,每100毫升水中仅能溶解毫克,图其钠橙黄色结晶粉末,无嗅,水溶性极差,每100毫升水中仅能溶解毫克,图1-21叶酸图1-22图1-22生物素结构式盐那么易溶于水。叶酸遇热、酸容易破坏,在PH小于5时更灵敏,在饲料中也是如此,水、光线、微量元素也容易使叶酸受到破坏,与维生素斗、B2混合一样易使叶酸受到破坏。自然饲料中的叶酸要紧与谷氨酸结合存在,对单胃动物如猪的利用率很低。八、生物素:生物素(体会式:C10H16O3N2S,分子量:)是由噻吩和尿素形成的骈环与戊酸组成,产品呈白色晶形,在水中的溶解度差,每100毫升水中仅能溶解克生物素,碱性溶液中(PH7-8)加热溶解度增加,在中性溶液中加热也不容易溶解,在饲料中较稳固,天然饲料中的生物素利用率较低,含量也较少。带壳大麦中的生物素利用率吸、只有正常的1/3;高粱、燕麦、小麦中的生物利用率中等;玉米中的生物素利用率极低,鸡对各类饲料来源的生物素利用率均还会超过35-50%。
其化学性质较稳固,一样每一个月损失不超过1%。^__O- 九、维生素C:又名抗坏血酸(体会式:OHOH H C6H806,分子量:),是白色略带黄色结晶粉末,C—C=C—C—C-CH2OH 易溶于水,要紧产品有抗坏血酸、抗坏血酸钠O HOH 盐,在空气干燥时,其性质较稳固,在水溶液图1-23抗坏血酸结构 量易被空气中的氧和其它氧化剂氧化破坏,形成脱氢抗坏血酸且呈不可逆氧化,碱和微量重金属离子条件有催化作用。故在生产水产配合饲料量,抗坏血酸损失严峻,目前市场的产品是包被产品或生产成衍生物,例抗坏血酸磷酸酯等。表1-52各类经常使用维生素产品及其性状种类有效成分常用制剂、剂型性能溶解特性主要产品A视黄醇醋酸酯视黄醇棕榈酸酯微粒胶囊微粒粉剂棕榈酸酯稳定性比醋酸酯好,微粒粉剂比微粒胶囊好极难溶于水和甘油;溶于乙醇、甲醇、乙醚、氯仿、动物油和植物油维生素A-500(微粒粉剂50万国际单位/克)DD3(胆钙化醇)微粒胶囊微粒粉剂微粒粉剂比微粒胶囊好极难溶于水;能溶于一般的有机溶剂,微溶于植物油维生素D-5003(微粒粉剂50万国际单位/克)EDL-a生育酚醋酸酯D-a生育酚醋酸酯高浓度的油剂或吸附后的粉剂D型的效价较高易氧化是一种天然的优良抗氧化剂不溶于水;自由溶于
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