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PAGEPAGE6第二章化学反应速率和化学平衡【知识要点】一、化学反应速率1、化学反应速率(1)概念:化学反应速率是用来衡量化学反应进行的快慢的物理量。通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示化学反应速率。(2)表示方法:v=△c/△t固体或纯净液体v=△n/△t(用不同物质表示的化学反应速率之比等于化学方程式中的各物质的化学计量系数比。)2、影响化学反应速率的因素(1)内因(主要因素)是指参加反应的物质的性质。(2)外界条件对化学反应速率的影响有关解释:在其他条件不变时,对某一反应,活化分子在反应物中所占的百分数是一定的。单位体积内活化分子的数目与单位体积内反应物分子的总数成正比。当反应物浓度增大时,单位体积内分子数增多,活化分子数也相应增大,单位体积内的有效碰撞次数也相应增多,化学反应速率增大。2)压强:对有气体参加的化学反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加快,减小压强,反应速率减慢。说明:①若参加反应的物质为固体、液体或溶液,由于压强的变化对它们的浓度几乎无影响,可以认为反应速率不变。②与化学反应无关的气体对化学反应速率是否有影响,要分情况而定。在一定温度下于密闭容器中进行的化学反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g):a、充入He并保持容器的容积不变时,虽容器内气体的总压增大,但由于气体的容积不变,反应物气体的物质的量浓度不变,化学反应速率不变,平衡不移动。b、充入He并保持容器内的总压不变时,必然是容器的容积增大。而气体容积的增大,引起反应物浓度的减小,化学反应速率减小,平衡左移。3)温度:当其他条件不变时,升高温度反应速率增大;降低温度反应速率减小。经验规律:一般来说,温度每升高10℃,反应速率增大2~4倍。有关解释:在浓度一定时,升高温度,反应物分子的能量增加,使一部分原来能量较低的分子变成活化分子,从而增加了反应物分子中活化分子的百分数,使有效碰撞次数增多,反应速率增大。温度升高,分子的运动加快,单位时间里反应物分子间碰撞次数增加,反应也相应地加快,前者是反应速率加快的主要原因。4)催化剂:催化剂能参与反应,改变反应历程,降低活化能,也就等于提高了活化分子的百分数,从而提高了有效碰撞频率,加快了反应速率。5)其他因素对化学反应速率的影响例如,通过光辐照、放射线辐照、超声波、电弧、强磁场、高速研磨等等。总之,向反应体系输入能量,都有可能改变化学反应速率。二、化学平衡移动原理(勒夏特列原理):如果改变影响化学平衡的一个条件(如浓度、温度、压强等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。1、浓度:增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动。减小反应物浓度或增大生成物浓度,平衡向逆反应方向移动。2、压强:对于有气体参加的反应,增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,减小压强平衡向气体体积增大的方向移动。3、温度:升高温度平衡向吸热方向移动,降低温度平衡向放热方向移动。无论是吸热反应还是放热反应,升高温度反应速率都加快;降低温度反应速率则减慢。三、等效平衡:在一定条件(定温、定容或定温、定压)下,只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的分数(体积、物质的量)均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。(1)定温、定容:①反应前后气体体积改变:转化成平衡式同一边物质物质的量与原平衡数值相同。②反应前后气体体积不变:转化成平衡式同一边物质物质的量与原平衡比值相同。(2)定温、定压:转化成平衡式同一边物质物质的量与原平衡比值相同。四、化学平衡常数1、定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号K表示。如:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)CmCm(A)·Cn(B)Cp(C)·Cq(D)K=(注意:①对于有固体或纯液体参加的反应,它们的浓度不列入K的表达式。②K值与浓度无关,只受温度影响。不指明温度,K值无意义。③对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。)应用:①判断反应进行的程度:K值越大,反应进行的程度越大,反应物转化率越高。②判断反应热效应:T升高,K值增大,则正反应为吸热反应。T降低,K值减小,则正反应为放热反应。五、化学反应自发进行的方向的判断根据体系存在着力图使自己的能量趋于“最低”和“有序”的自然规律,由焓变和熵变判据组合的复合判据适合于所有的过程。即ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行ΔG=ΔH-TΔS=0,反应处于平衡状态ΔG=ΔH-TΔS<0,反应不能自发进行反应热ΔH混乱度ΔSΔG=ΔH-TΔS自发性>0>0低温>0,高温<0较高温度能自发>0<0>0任何温度都不能自发11、在密闭容器中的一定量混合气体发生反应:xA(g)+yB(g)zC(g),平衡时测得A的浓度为0.50mol/L,保持温度不变,将容器的体积扩大两倍,测得A的浓度变为0.35mol/L,下列有关判断正确的是()A、x+y<zB、平衡正向移动C、A的转化率降低D、C的体积分数下降12、按温度每升高10℃,化学反应速率增大2倍来计算,若某反应由50℃升温到80℃,反应速率比原来增大()A、4倍 B、6倍 C、8倍 D、9倍P1P2BP1P2CP1P2AP1P2BP1P2CP1P2AP1P2Dtttt14、用铁片与稀硫酸反应制取氢气时,下列措施不能使氢气生成速率加大的是()A、加热B、不用稀硫酸,改用98%浓硫酸C、滴加少量CuSO4溶液D、不用铁片,改用铁粉15、已知450℃时,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的K=50,由此推测在450℃时,反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的化学平衡常数为()A、50B、0.02C、100D、无法确定T2P1nzT2PT2P1nzT2P2T1P2t及压强(P1和P2)下,产物Z的物质的量(nZ)与反应时间(t)的关系如图所示。下列判断正确的是()A、T1<T2P1<P2B、T1<T2P1>P2C、T1>T2P1>P2D、T1>T2P1<P217、同质量的锌与盐酸反应,欲使反应速率增大,选用的反应条件正确的组合是:①锌粒②锌片③锌粉④5%盐酸⑤10%盐酸⑥15%盐酸⑦加热⑧用冷水冷却⑨不断振荡⑩迅速混合后静置()A、③⑥⑦⑨B、③⑤⑦⑨C、①④⑧⑩D、②⑥⑦⑩18、某化学反应其△H==—122kJ/mol,∆S==231J/(mol·K),则此反应在下列哪种情况下可自发进行()A、在任何温度下都能自发进行B、在任何温度下都不能自发进行C、仅在高温下自发进行D、仅在低温下自发进行19、对于可逆反应A(g)+2B(g)2C(g)(正反应吸热),下列图象中正确的是ABCD20、在恒温恒容的密闭容器里发生可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g)。容器内开始加入下列各组物质,达到平衡时逆反应速率最小的是()A、2molA和1molBB、1molA和1molBC、1molA和2molBD、1molB和1molC21、已知可逆反应A+2BM+N(正反应为放热反应),在一定条件下达到平衡时,A在反应混合物中的质量分数为a%,若要通过改变条件使A的质量分数变为2a%,则下列各项可改变的条件中,一定能达到目的的是(其中a<50)()A、增大容器体积 B、增大反应容器内压强C、升高反应温度 D、使用适量催化剂22、在密闭容器内,使1molN2和3molH2混合发生下列反应:3H2+N22NH3△H<0(1)当反应达到平衡时,N2和H2的浓度比是______。(2)保持体积不变,升高温度时,混合气体的平均式量_____,密度_____。(3)当达到平衡时,充入Ar气,并保持体积不变,平衡将_______移动。(4)当达到平衡时,充入Ar气,并保持压强不变,平衡将______移动。(5)当达到平衡时,充入N2并保持压强不变,平衡将________移动。(6)当达到平衡时,将c(N2)、c(H2)、c(NH3)同时增大1倍,平衡将___移动。23、在体积相同的四个容器,按下列要求充气体,并加入适当催化剂,①1molN2+3molH2②2molN2+3molH2③1molH2+4molH2④1molN2+4molH2+0.5molNH3在700K时分别建立平衡,四种情况下H2的转化率由大到小的顺序是_______。(1)该反应的化学平衡常数表达式为;(2)根据图1数据,反应开始至达到平衡时,平均速率v(HI)为;(3)反应达到平衡后,第8分钟时:①若升高温度,化学平衡常数K(填写增大、减小或不变)HI浓度的变化正确;(用图2中a~c的编号回答)②若加入I2,H2浓度的变化正确的是。(用图2中d~f的编号回答)(4)反应达到平衡后,第8分钟时,若反容器的容积扩大一倍,请在图3中画出8分钟后HI浓度的变化情况。25、甲烷蒸气转化反应为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),工业上可利用此反应生产合成氨原料气H2。已知温度、压强和水碳比[]对甲烷蒸气转化反应的影响如下图:图1(水碳比为3)图2(水碳比为3)图3(800℃)⑴该反应平衡常数K表达式为________________________。⑵升高温度,平衡常数K_________(选填“增大”、“减小”或“不变”,下同),降低反应的水碳比,平衡常数K__________。⑶图2中,两条曲线所示温度的关系是:t1
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