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文档简介
目录一、1,4—丁二醇(BDO)状况检查21.1、BDO简介21.2、BDO生产技术2、Reppe法2、丁二烯乙酰氧基化法3、环氧丙烷法3、丁烷/顺酐法31.3、国内BDO生产及在建项目(2010)41.4、BDO的国内技术进展51.5、BDO的投资61.6、BDO的市场行情6二、聚丁二酸丁二醇酯()的检查PBS72.1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的简介72.2、PBS生产技术7、直接酯化法7、酯互换反响法8、扩链反响8、溶液聚合法82.3、国内PBS生产及在建项目92.4、PBS的国内技术进展92.5、PBS的投资102.6、PBS的需讨状况10BDO以及PBS检查报告一、1,4—丁二醇(BDO)状况检查1.1、BDO简介1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的基本有机化工和精美化工原料,其用途宽泛,特别余的衍生物更是附涨价值高的精美化工产品,宽泛用做溶剂,医药,化妆品,增塑剂,固化剂,农药,除莠剂,人造革,纤维,工程塑料等方面。1.2、BDO生产技术生产BDO的工艺路线有好多种,多达17种以上,可是已经实现工业化生产的主要包含下边几种主要的工艺路线:1)、以甲醛和乙炔(电石气)为原料的Reppe法;2)、以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法;3)、以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法;4)、以正丁烷/顺酐为原料的丁烷/顺酐法;、Reppe法它是以乙炔和甲醛为主要原料,经炔化和加氢两步反响生成1,4-丁二醇。、丁二烯乙酰氧基化法、环氧丙烷法该工艺方法第一将环氧丙烷异构化制成烯丙醇,而后烯丙醇在铑系催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成4-羟基丁醛,最后再加氢生成1,4-丁二醇。、丁烷/顺酐法正丁烷/顺酐工艺其实是将正丁烷转变为顺酐的气相氧化法温顺酐加氢技术联合起来,仍以C4馏分为原料,整个流程包含顺酐生产、马来酸加氢及1,4-丁二醇精制。Reppe法丁二烯乙酰氧基化法环氧丙烷法丁烷/顺酐法
表一几种工艺方式的对照长处弊端1.工艺先进成熟,副产品少1.原料乙炔远程运输有危险2.流程短,产品收率高2.操作条件苛刻,压力高3.催化剂活性高,寿命长3.低价乙炔获取量有限4.投资低,合用于大规模4.设备造价高生产5.操作压力低,生产安全1.原料根源丰富1.流程长,过程复杂2.操作条件平和2.投资高3.无公害3.公用工程花费大4.并可同时获取高价值的4.丁二烯醋酸法设备腐化严重THF催化剂可循环使用、寿1.环氧丙烷难以低价获取时成命长本高2.产品收率高2.羟基化反响选择性低3.能耗低4.3.全过程收率低生产负荷简单调理1.投资少,生产成本低1.受原料顺酐的影响2.三废量少2.流程长3.可联产THF和GBL、国内BDO生产及在建项目(2010)1.3表二大陆BDO主要生产公司及产能(2014年)序号厂家2011年2012年2013年2014年2015年1中亚1.31.31.36.86.82三连化学3.63.63.63.63.64天华2.58.58.58.58.55美克661616266陕化331313137蓝星5.5111111118湄洲湾444889云维2.52.52.52.52.510开祥510101010序号厂家2011年2012年2013年2014年2015年11鹤煤510101012新疆天业33202013仪征化纤10101014浙江华辰5.55.55.515江山33316英力特10202017内蒙东源101018驰源66619重庆华医1020延伸石油101021新疆新业5522新疆国泰2023陕西融和1224长春盘锦10101025山东维焦5.55.526川维爱思开20总产能48.472.9142.4209.4291.4从上表能够看出,近两年(2013、2014)BDO的产能急剧上涨,上涨幅度靠近100%,可是下游家产没有跟得上,致使产能剩余。1.4、BDO的国内技术进展我国自六十年月开始开发1,4丁二醇技术,后出处东北制药厂和上海吴淞化工厂利用国内开发的Reppe法技术建成百吨级生产装置,直到八十年月初我国的生产装置能力只有300吨/年。那时因为我国实行对外开放,许多公司想开发乙炔下游产品,以为1,4丁二醇是一种有发展前程的化工产品,其主要原料乙炔、甲醛、氢气等在好多公司都能供应,如福建三明化工厂、山西维尼龙厂、太原化工厂等提出要建设万吨级生产装置。八十年月我国的科研开发也加速了步伐,国家科委组织了一批科研单位和大学一同进行攻关,并在上海吴淞化工厂和山东鲁南化工厂各建设2000吨/年工业放大装置,但直到今日国内技术还没有能进一步放大到万吨级。1.5、BDO的投资依据查问得悉,三万吨/年的BDO项目,一般投资约为3亿元。1.6、BDO的市场行情图一2012年、2013年1-9月份BDO价钱走势对照图二2014年日BDO的价钱行情据统计,2014年整年,国内仍将有67万吨新增产能陆续开释,届时国内总产能将达到210万吨的规模,较上年增添47%。市场供应量的增添,远大于市场需求量的增添,供过于求的状况,将对BDO价钱产生新的压力。从2012年上半年到现在,顺酐法BDO装置直接被障蔽,泊车以及新增产能运转事后,相同泊车操作体现;炔醛法成本不停压缩,收益持续收窄,彷徨于成本线邻近。2014年BDO厂家的竞争将更为强烈,炔醛法工艺不再成为优势,此后的竞争将主要取决于较低的成本,装置的稳固性及配套资源的综合利用。BDO产品已经无利可图,全行业处于损失状态。二、聚丁二酸丁二醇酯()的检查PBS2.1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的简介聚丁二酸丁二醇酯(PBS)由丁二酸和丁二醇经缩合聚合合成而得,树脂呈乳白色,无嗅无味,易被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢,最后分解为二氧化碳和水,是典型的可完整生物降解聚合物资料。拥有优秀的生物相容性和生物可汲取性。2.2、PBS生产技术、直接酯化法直接酯化法以1,4一丁二酸(1,4.SuccinicAcid,简称丁二酸或SA,下同)和.丁二醇·,简称丁二醇或1,4(1,4Butanediol
,下同直接合成获取BD)
PBS,其合成方法由两个步骤达成:先在较低的反响温度下将二元酸与过度的二元醇进行酯化,形成端羟基预聚物;而后在高温、高真空和催化剂的存在下脱除二元醇,获取聚酯。合成反响式以下:、酯互换反响法二元酸二甲酯与二元醇,在催化剂存在下,高温、高真空脱甲醇进行酯互换反响获取端羟基预聚物,其反响式以下:直接酯化与酯互换两种方法都包含两步基本反响——酯化反响和缩聚反响。不一样之处在第一步酯化反响,酯互换反响法是经过酯互换脱去甲醇达成酯化,而直接酯化法是经过醇酸缩水达到酯化。、扩链反响上述直接酯化法和酯互换反响法均为可逆反响,其均衡常数较低,在反响过程中需不停清除小分子物质(水或甲醇),而后再进行缩聚反响以获取所需相对分子质量的聚酯。但在缩聚反响过程中,特别是在反响后期,温度常常超出200℃,不行防止地出现脱羧、热降解、热氧化等副反响,而影响相对分子质量的提升。为了进一步提升相对分子质量,能够选择扩链反响,利用扩链剂的活性基团与聚酯的端羟基反响,提升聚酯相对分子质量。常用的扩链剂主要有酸酐及二异氰酸酯等。、溶液聚合法溶液聚合法是使用不一样的溶剂,丁二酸和丁二醇第一在必定的温度下反响必定的时间让溶剂回流带走一部分水,直到它们达成酯化,而后采纳更高的温度下进行缩聚反响。2.3、国内PBS生产及在建项目序列1234567891011121314151617
表三国内PBS生产及在建项目生产公司产量(万吨/年)台湾大连化学工业有限公司25.6山西三维公司公司15东营成功中亚化工公司1.3四川天华富邦公司2.5新疆美克化工公司6南京蓝星化工新资料公司5.5陕西陕化化工公司公司3湄洲湾氯碱工业公司4云南云维公司公司2.5河南开祥化工公司5河南煤化公司公司(鹤壁)10安庆和兴化工1杭州鑫富药业2扬州邗江格蕾丝2广州金发科技3蓝山屯河1山东汇盈新资料2共计91.42.4、PBS的国内技术进展国内的PBS研究和家产化,中科院理化研究所工程塑料国家工程研究中心和清华大学走在了前列。2006年,安徽安庆和兴化工公司依靠清华大学技术建成年产3000吨挤出、注塑级的PBS生产线,2009年万吨级的挤出、注塑级生产线也已顺利投产。2006年末中科院理化所和浙江杭州鑫富药业股份有限公司达成合作协议,受权鑫富药业生产20000吨/年PBS,于2007年达成了一期的生产设备建设,并试车成功,顺利生产出注塑级、挤出级和吹膜级的PBS,一期年产量为3000吨,二期达到20000吨。这条生产线采纳理化所的一步法聚合工艺,是世界上第一条一步法PBS生产装置。2006年,中科院理化所又与江苏邗江佳美高分子资料厂签署了PBS项目合作合同,投资5000万元,产量为13000~20000吨/年。并于2007年试车成功。山东汇盈新资料科技有限公司也采纳了中科院的技术建设了一套20000吨年的PBS装置,并于2013年投产。再加上其2012年建成的500吨/年装置,总产能达到25000吨,号称是全世界最大的PBS生产基地。近来其产品还出口西班牙,为我国的PBS产品开辟新的国际市场带来机会。2013年,中科院理化所的技术又落户山西金晖兆隆高新科技有限公司,产能为20000吨/年。2009年,金发科技启动了位于珠海的PBSA项目,2010年5月建成试产,2011年投产。首期产能为30000吨/年,二级为90000吨/年。其PBSA产品主要用于出口。2012年,蓝山屯河年产10000吨PBS装置试车成功,标记着填充我国西北五省空白的PBS降解塑料在新疆出生,同时也成为国内五家PBS降解塑料的生产公司之一。上海聚友化工负责该项目的专利设备供货与工程设计。2.5、PBS的投资依据检查,一套5万吨的PBS项目投资约为2.5亿元(参照河南省2013年招商项目表(河南煤化公司))2.6、PBS的需讨状况表四PBS需求统计及展望时间项目2005年2010年2015年PBS2.6810.1833.
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