中药分析重点期末考试重点

中药分析重点期末考试重点

第一章

1、中药分析学：以中医理论基础为指导，运用现代科学理

论和技术，研究中药质量评价与控制的一门学科。

2、中药分析的任务：运用现代分析技术，研究适合中药（药

材饮片提取物及成品）质量控制和质量评价的分析方法，测定有

效成分、有毒有害成分、制定质量标准、分析体内过程、评价质

量优劣，保证中药的有效性和安全性。

3、中药分析的内容：

①中药质量评价研究②中药质量控制体系研究

③体内中药分析研究④中药分析新技术和新方法研究

⑤中药标准物质研究

4、中药分析的特点：

①以中医药理论为指导原则，评价中药质量

②中药化学成分的多样性和复杂性

③中药质量的差异性和不稳定性

④中药杂质来源的多样性

⑤有效成分的非单一性（要知道每个小点下面的具体内容）

5、中药分析的发展趋势：

①建立能控制中药有效性的分析体系

②中药分析方法向微量化、快速化发展

③有害有毒成分的检测

④个体化质量标准研究

⑤中药物质基础及标准物质研究

⑥整体特征指标研究（中药指纹图谱）

6、药品的质量特性包括真实性、有效性、安全性、稳定性、

均一性和经济性。

药品标准包括国家药品标准（中国药典、部颁标准）地方药

品标准、其他药品标准（不具有法律的约束力）。（了解一下国

外药典）

7、国家药品标准：《中国药典》已经出了十版，从2005年

版开始分为三部（第一部为中药,第二部为化药，第三部为生药）,

2015年版分为四部，第四部为通则和药用辅料。

《中国药典》的基本结构：凡例、正文、索引和通则四部分;

凡例：解释和正确使用《中国药典》进行药品质量检定的基

本原则；

正文：分为药材和饮片、植物油脂和提取物、成方制剂和单

位制剂三部分，品名、来源、处方、制法、形状、鉴别、检查、

浸出物、特征图谱或指纹图谱、含量测定、炮制、性味与归经、

功能与主治、用法用量、注意、规格、贮藏、制剂、附注等19

项内容；

索引：中文、汉语拼音、拉丁名和拉丁学名索引；

通则：制剂通则、通用检测方法和指导原则。（知道每部分

包含什么内容就好）

8、温度：水浴温度：98~100℃＞热水：70~80℃＞微温或温

水:40~50℃＞

室温：10~30℃＞冷水2~10℃、冰水指0℃。

精密称定：称取重量应准确至所取重量的千分之一；

称定：称取重量应准确至所取重量的百分之一；

精密量取：量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移

液管的精度要求；

量取：用量筒或按照量取体积的有效数字选用量具;

"约〃指量取量不得超过规定量的±10%。

第二章

1、中药分析的基本程序：取样、供试品的制备、样品的分

析、原始记录和检验报告。

2、取样：要求具有科学性、真实性和代表性；做到均匀、

合理。

抽样方法：随机抽样法、偶遇性抽样方法和针对性抽样方法;

抽样数量：总包数不足五件，逐件取样；5~99件随机抽五

件；100~1000按5%取样，超过一千的部分按1%取样，贵重药

材和饮片逐件取样。

制剂一般为3倍全检量，贵重药品为2倍。

3、供试品的制备：

(1)样品的粉碎：目的是保证所取样品均匀而有代表性，

提高测定结果的精密度和准确度，使样品中的被测组分能更快的

完全提取出来。

(2)样品的提取方法：溶剂提取法、水蒸气蒸储法、升华

法。

常用溶剂提取方式：浸渍法、回流提取法、连续回流提取法、

超声辅助提取法、加速溶剂萃取法、微波辅助萃取法。（知道适

用范围）

（3）样品的净化方法：液液萃取法、色谱法、沉淀法、盐

析法、微萃取技术。

（4）样品的消解：是将样品与酸、氧化剂、催化剂等共置

于回流装置或密闭装置中，加热分解并破坏有机物的方法。

常用的消解方法有湿法消化、干法消化（灼烧）、高压消解

和微波消解。

湿法消化（又称酸消化法）：硝酸-高氯酸法、硝酸-硫酸法、

硫酸-硫酸盐法。

（5）样品的衍生化：利用化学变换把化合物转化成类似化

学结构的物质，产生新的化学性质可用于量化或分离（了解一下）

4、样品的分析：鉴别、检查、含量测定。

5、原始记录和检验报告的区别在于原始记录要将检验中观

察到的现象和检验数量及检验方法计入报告。

第三章中药的鉴别

1、性状鉴别的内容:

(1)药材和饮片的性状鉴别：药材和饮片的形状、大小、

表面、质地、断面及气味等；

(2)中药提取物的性状鉴别：颜色、形状、气味、溶解度、

相对密度、储程、熔点、凝点等；

(3)中药制剂：成品的形状、大小、颜色、气味、表面特

征、质地等，溶解度、熔点、相对密度、折光率等也可做为指标。

(了解)

2、物理常数的测定：包括相对密度、储程、熔点、凝点、

旋光度、折光度和Ph值等。

3、显微鉴别：适用于药材和饮片的外形不易鉴定、破碎呈

粉末状或制剂中含饮片粉末。

4、理化鉴别：利用中药所含化学成分或成分群的某些理化

学性质，通过化学反应或光谱法、色谱法等现代分析方法和技术

检测中药中的某些成分，判断其真伪。

(1)化学分析鉴别法：产生颜色变化或生成沉淀。如意醍

类成分遇碱性试剂的显色反应；黄酮类成分的盐酸-镁粉反应；

糖的molish反应；生物碱类与碘化例钾的沉淀反应；革柔质与明

胶的沉淀反应等。

（2）光谱鉴别法：①荧光法：某些化学成分（黄酮慈醍、

香豆素等）在可见、紫外灯照射下显有颜色的荧光。②紫外可

见光谱法③红外光谱法（多组分的混合物）④X射线衍射法。

（3）色谱鉴别法：①纸色谱法②薄层色谱法③气相色

谱法④高效液相色谱法

薄层色谱法：

（1）操作方法：供试品溶液的制备、对照物的选择（对照

品、对照药材、对照提取物）、薄层板的选择和制备、点样、展

开、显色与检视、结果记录与保存。

阴阳对照：验证薄层色谱鉴别的专属性。

阳性对照液的制备：也叫对照药材溶液，将制剂中欲鉴别的

某味药的对照药材按制剂供试品溶液的制备方法制备，得到的供

试液为该药的阳性对照液；

阴性对照液制备：从制剂处方中除去要鉴别的某味药，其余

各味药按制法得到阴性制剂，再以制备样品相同比例、条件、方

法得到供试液，为阴性对照液。

（2）系统适用性试验：比移值（0.2~0.8）检出限、分离度

（大于1）

第四章中药的检查

1、药材和饮片的检查主要包括纯净程度、可溶性物质、有

害或有毒物质等的限量检查。

2、中药杂质和有害物质的种类及来源

（1）中药杂质及有害物质的种类：中药杂质包括①来源与

规定相同，性状或部位与规定不符的物质②无机杂质中药有害

物质包括内源性有害物质和外源性有害物质。（内源性有害物质

是指中药本身所含的具有毒副作用的化学成分；外源性有害物质

主要是有害残留物或污染物，包括农药残留、重金属和生物毒素

等）

（2）来源：①中药生产过程中引入：栽培过程和生产过程;

②中药贮藏过程中引入：包装、贮存、运输过程。

3、限量检查：中药中存在杂质及有害物质，在保证药物安

全、稳定、质量可控的前提下进行。（指中药中所含杂质及有害

物质的最大允许量）

杂质及有害物质的检查方法：①对照法（用最多）②灵敏

度法③比较法④含量测定法。

有害残留物限量的制定：①农药残留最大限量理论值计算

②重金属最大限量理论值计算③黄曲霉毒素最大限量理论值

计算（了解）

4、一般限量检查法：重金属检查法，碎盐检查法、灰分测

定法、炽灼残渣检查法、水分测定法、干燥失重测定法、甲醇量

检查法、酸败度测定法。

（1）重金属检查法（3种）：硫代乙酰胺法（酸性）和硫

化钠法（碱性）

（2）碑盐检查法：古蔡氏法和二乙基二硫代氨基甲酸银法

（Ag-DDC法）

（3）中药灰分包括总灰分和酸不溶性灰分（主要是钙盐的

区别）。

（4）水分测定法：烘干法（适用于不含或含少量挥发性成

分的药品）、甲苯法（适用于含挥发性成分的药物）、减压干

燥法（含挥发性成分的贵重药品）、气相色谱法（各类型制剂中

微量水分的精密称定）。

5、有害物质检查法

（1）铅镉碑汞铜测定法：原子吸收分光光度法、电感耦合

等离子体质谱法（ICP-MS）

(2)汞或碑元素形态及价态测定法：高效液相色谱-电感耦

合等离子体质谱法。

(3)农药残留量测定法：气相色谱法(有机氯类、有机磷

类、拟除虫菊酯类)高效液相色谱法。

(4)二氧化硫残留量测定法：酸碱滴定法、气相色谱法、

离子色谱法。

(5)黄曲霉毒素测定法：高效液相色谱、高效液相色谱-质

谱法

(6)残留溶剂测定法：气相色谱法。

(7)内源性有害物质检查：乌头酯型生物碱、马兜铃酸和

千里光中阿多尼弗林碱的检查。

第六章中药的含量测定(计算题：含量测定和加样回收)

一、常用的含量测定的方法：

(1)化学分析法(不适用于微量成分的测定)：滴定分析法和

重量分析法；

(2)紫外-可见分光光度法(测定总成分居多，如总生物碱、

总黄酮类等)：吸收系数法、对照品比较法、标准曲线法;

⑶薄层色谱法：系统适用性试验：比移值、分离度、相对标

准偏差。

（4）气相色谱法：

①系统适用性试验：色谱柱的理论板数（不低于1000）、

分离度（大于1.5）灵敏度、拖尾因子（T在0.95~1.05之间）、

重复性（标准偏差不大于2.0%）

②实验条件的选择：固定相、柱温、载气、汽化室、检测

室温度、进样量检测器

（5）高效液相色谱法

（6）原子吸收分光光度法：（用于重金属、毒害元素及微量

元素的检测）标准曲线法、标准加入法、内标法

（7）电感耦合等电子体质谱法：标准曲线法、内标校正的

标准曲线法、标准加入法。

二、含量测定方法选定原则及验证

1、测定成分的选择：①选择有效成分、保证中药的有效性;

②选择毒性成分，保证中药的安全性；③选择不稳定成分，控

制中药的质量稳定性；④测定总成分或有效部位；⑤测定专属

性成分。

2、一侧多评法：通过中药有效成分件存在的内在函数关系

和比例关系，测定中药中某个代表性成分的含量，根据相对校正

因子计算出该中药中其他多种待测成分的含量，使其计算值与实

测值符合定量方法学要求的一种多指标同步质量控制方法。（了

解）

3、含量测定方法验证：准确度、精密度、专属性、检测限

（信噪比3：1）、定量限（信噪比10：1）、线性、范围（±20%）、

耐用性

（1）准确度：回收率％=（C-A）/BxlOO%

A为供试品所含被测成分量，B为加入对照品量，C为实测

值。

（2）精密度：在规定的测试条件下，同一个均匀供试品，

经多次取样测定所得结果时间的接近程度。包括重复性、中间精

密度和重现性。

①重复性：相同条件下，同一分析人员在较短时间间隔内

测定所得结果的精密度（同一浓度供试品用6个检测结果或设计

三个不同浓度用9个检测结果）

②中间精密度：同一实验室，不同时间由不同分析人员用

不同设备测定结果之间的精密度；

③重现性：在不同实验室，不同分析人员测定结果之间的

精密度。（分析方法被法定标准采用时，进行重现性试验）。

第七章中药各类化学成分分析

一、生物碱类成分分析

1、鉴别：①化学分析法：沉淀反应，在酸性水溶液中进行。

②色谱鉴别法：薄层色谱法（硅胶或氧化铝薄层色谱，硅胶呈

弱酸性，需在碱性条件下展开）③纸色谱法④高效液相色谱法

2、含量测定：（1）总生物碱含量测定：化学分析法（酸碱

沉淀法）（2）分光光度法（酸性染料比色法：关键是PH的选

择）

二、黄酮类成分分析

1、鉴别：（1）显色反应：盐酸-镁粉反应、与金属盐类试

剂的配合反应（三氯化铝、硝酸铝和二氯氧错的醇溶液作显色剂）

（2）色谱鉴别

2、总黄酮含量测定：①紫外分光光度法②亚硝酸钠-硝酸

铝-氢氧化钠比色法③三氯化铝-醋酸钾比色法④高效液相色

谱法

三、三菇类成分分析

1、含量测定：用正丁醇萃取，大孔树脂吸附法除杂。

2、三菇类单体成分含量测定：薄层色谱法和高效液相色谱

法。用HPLC法分离并用紫外检测器检测，蒸发光散射检测器

（ELSD）用得较多。

人参皂昔当样品含量较低时结果不准确，与ELSD所测结果

相差较大。

四、醍类成分分析

1、游离的葱醍及其他醍类衍生物多具有升华性。

2、薄层色谱的显色方法主要有喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液、

氨气熏及在紫外灯下观察荧光。

挥发性成分、留体类成分、多糖类成分（了解，稍微看一下）

第八章各类中药制剂分析（重点是各剂型样品前处理条件）

第十章中药质量标准的制定

1、制定质量标准的原则：科学、实用、规范。

2、药品质量标准是对药品质量规格及检测方法所作的技术

规定，是药品生产、供应、使用、检验和管理部门必须共同遵守

的法定依据，以确保用药类的安全有效。

3、质量标准研究程序：①依据法规制定方案②查阅有关

资料③实验研究④制定质量标准草案。

4、中药制剂质量标准内容：名称、处方、制法、性状、鉴

别、检查、浸出物测定、含量测定、功能与主治、用法与用量、

注意、规格、贮藏。

一一全处方量以制成1000个制剂单位的成品量为准。

5、起草说明是对质量标准的详细注释，充分反映质量标准

的制定过程，有助于判断指定质量标准的合理性。

6、中药制剂质量标准起草说明：名称、处方、制法、形状、

鉴别、检查、浸出物测定、含量测定、功能与主治、用法与用量、

注意、规格、贮藏。

——含量测定：药味的选定、测定成分的选定、含量测定方

法的确定、方法学考察、含量限度指标、含量测定用对照品。

一方法学考察：提取条件的选定、净化分离方法的选择、测

定条件的选择、专属性考察、线性关系及线性范围考察、测定方

法的稳定性试验、精密度试验、准确度、检测限、定量限、耐用

性。

一一含量限度指标：中药制剂含量限度的规定方式：规定一

定幅度、规定表示量范围、规定下线。

一一对照品含量限度要求：合成品原则上要求99%以上，天

然药物提取中的对照品验证纯度应在98%以上。

7、中药稳定性的考察内容：考察项目和考察时间点。

中药稳定性研究实验方法：（1）影响因素试验（高温、高

湿、强光照射试验）（2）加速试验（3）长期试验（4）药品上

市后的稳定性考察

稳定性研究结果评价：①贮藏条件的确定②包装材料/容

器的确定③有效期的确定。

大题

3.试述薄层色谱法在鉴别中药中有何特点？鉴别时为何需

要对照物？为什么鉴别要在同一薄层板上进行？如何保存薄层

色谱图？

答：特点：设备简单、操作快捷、专属性强、费用低廉。具

有展开剂灵活多变，色谱图新鲜直观、容易识别等特点。

原因：对照物在薄层色谱上通过展开会有相应的斑点，作为

中药制剂如果含有对照物的成分，那么在对照物斑点对应的位置

上将会有相相应的斑点，可鉴别出中药制剂中含有与对照物一致

的成分。

克服薄层板厚薄不均匀而带来的影响

以光学照片或电子图像的形式保存，也可用薄层扫描仪记录

相应的色谱图。

4.应用薄层扫描法进行中药鉴别的步骤有哪些？

答：薄层板制备一点样一展开一显色与检视一记录

5.在中药制剂鉴别中，阴性对照试验的目的是什么？

答：消除干扰（考察制剂中其他药味对欲鉴别药味的薄层色

谱干扰情况）

6.试分析为什么红外光谱法在中药鉴别中的应用比合成药

物少得多？

答：红外光谱具有特征性强、取样量小、简便迅速、准确等

特点。

中药是多组分的混合物，红外光谱是所含组分各基团吸收峰

的叠加；很合物组成的变化一定导致红外光谱谱峰的变化，因此

也具有特征性。中药的傅里叶变换近红外漫反射光谱包含了样品

极为丰富的组成信息，图谱具有较强的指纹性。

7.DNA分子遗传标记技术鉴别中药有什么特点？

答：具有微量、快速、特异性强、准确可靠、对样本要求较

低的特点

中药的检查

L中药制剂中杂质分为哪两类？它们主要来自哪些方面？

答：常规物质和有害物质

（1）药材和饮片中引入的杂质（2）生产制备过程引入的杂

质（3）贮藏过程引入的杂质

2.为什么中药制剂的杂质只进行限量检查，一般不测定其准

确含量？

在不影响疗效和不发生毒副作用的原则下，对于中药制剂中

可能存在的杂质允许有一定限度，在此限度内，杂质的存在不致

对人体有毒害，不会影响药物的稳定性和疗效，因此，对中药制

剂中的杂质进行限度检查即可。

3.简述中药检查所包括的主要内容？

答：有效性检查、纯度检查（杂质检查）、制剂通则检查、

安全性检查

4.什么是重金属？在重金属检查中，常以铅作为代表，为

什么？简述其检查原理?

答：重金属是指在规定实验条件下，能与硫代乙酰胺或硫化

钠作用显色，生成不溶性硫化物的金属杂质。

原因：由于在药品生产中遇到铅的时机较多，而且铅易蓄积

中毒，故重金属检查时常以铅为代表。

原理：在弱酸性(PH3-3.5)条件下，硫代乙酰胺发生水解，产生

硫化氢，可与重金属离子生成有色硫化物的均匀混悬液。(化学

方程式P87)

在碱性条件下，硫化钠与重金属离子作用生成不溶性硫化

物。

与标准前对照溶液在相同条件下产生的颜色进行比较，判定

供试品中重金属是否符合限量规定。

5.中药中常用的水分测定方法有哪几种？各自的适用范围

是什么？

答：水分测定法有烘干法、甲苯法、减压干燥法、气相色谱

法

烘干法：适用于不含或少含挥发性成分的药品

甲苯法：含挥发性成分的药品。

减压干燥法：含有挥发性成分的贵重药品。

气相……：各种类型药品中微量水分的准确测定。

6.简述古蔡氏神盐检查法的原理，并说明KI、酸性氯化亚锡、

醋酸铅棉花的作用。

古蔡氏法原理:利用金属锌和酸作用，产生新生态的氢，与

供试品中微量碑盐反应，生成挥发性碑化氢，碑化氢再与溟化汞

试纸作用生成黄色或棕黄色碑斑。与标准碑溶液在同一条件下所

形成的碑斑进行比较，判定供试品中碎盐是否符合限量规

定。

KI和酸性氯化亚锡：①将五价碑复原为三价碑。②溶液中

的碘离子，与反应中产生的锌离子能形成配合物，使生成碑化氢

的反应不断进行。③抑制睇化氢生成。④氯化亚锡可在锌粒外

表形成锌锡齐（锌锡的合金）起去极化作用，使锌粒与盐酸作用

缓和，使氢气均匀而连续的发生，有利于碎斑的形成，增加反应

的灵敏度和准确度。

醋酸铅棉花：供试品和锌粒中可能含有少量硫化物，在酸性

溶液中产生的H2s气体会干扰检查，用醋酸铅棉花可吸收除去

H2S

7.简述Ag-DDC种盐检查法的原理，并说明该法的特点

答：原理：金属锌与酸作用，产生新生态氢，与供试品中的

微量亚珅酸盐反应，生成挥发性的碎化氢，被二乙基二硫代氨基

甲酸银溶液吸收，使Ag-DDC中的银复原生成红色胶态银。比较

供试品与标准碑溶液在同一条件下生成红色胶态银颜色深浅，检

查供试品中碎盐的限量。（P91）

特点：灵敏度为0.5ugAs/30mI。本法优点可防止目视误差，

灵敏度较高，在1—lOugAs/40ml范围内线性关系良好，显色在

2小时内稳定，重现性好。

8.中药注射剂的有关物质检查包括哪些？

答：除另有规定外，一般应检查"蛋白质"、"糅质〃、"树脂〃

等，静脉注射液还应检查"草酸盐"、"钾离子〃等。

9.中药注射剂一般要求的检查项目有哪些？

中药注射剂一般要求的质量检查项目有：澄明度检查、无菌

检查、装量差异、不溶性微粒。

10.中药注射剂安全性检查的项目有哪些？

中药注射剂安全性检查的项目有：热原检查、刺激性检查、

过敏反应、溶血试验、异常毒性。

中药的含量测定:

1.中药制剂的含量测定中，进行样品处理的主要作用是？

答：A.使被测成分有效地从样品中释放出来，制成供分析

测定的稳定试样

B.除去杂质，净化样品，以提高分析方法的重现性和准确度

C.进行富集或浓缩，以利于低含量成分的测定

D用亍生化以提高方法的灵敏度和选择性

E.使试样的形式及所用溶剂符合分析测定的要求

2.什么是超临界流体，它有哪些特征？

答：超临界流体：高于临界压力和临界温度时所形成的单一

相态，既不是液体，又不是气体。

特征：11)密度与液体相近，具有与液体相似的溶剂作用,

即对样品组分溶解能力强。

(2)粘度比液体低，扩散系数比液体高，具有良好的传质

性能，有利于样品中化学成分扩散进入流体中。

(3)外表张力几乎为零，较容易渗透进样品基质空隙中，

有利于流体与样品充分接触

（4）在临界点附近，压力与温度的微小变化将导致流体密

度较大的变化，从而大幅度改变其对成分的溶解能力，有利于不

同极性成分的别离及提取物的解析。

3.什么是超临界流体萃取法？该萃取方法有什么特点？

答：SFE：是以超临界流体作为提取溶剂的一种样品预处理

新技术。

特点：1）通过调节温度和压力可全部或选择性地提取有效

成分或脱除有害物质；

2）选择适宜的溶剂如C02可在较低温度和无氧环境下操

作，别离、精制热敏性物质和易氧化物质；

3）临界流体具有良好的渗透性和溶解性，能从固体或粘稠的

原料中快速提取有效成分；

4）降低超临界相的密度，很容易使溶剂从产品中别离，无溶

剂污染，且回收溶剂无相变过程，能耗低；

5）兼有蒸储和萃取双重功能，可用于有机物的别离、精制。

4.简述回收率试验的意义、方法与要求。

答：含量测定方法的建立过程中，以回收率估计分析方法的

误差和操作过程的损失，以评价方法的可靠性。

实验方法包括：加样回收试验和模拟配方回收试验。回收率

试验至少需要进行5(n=5)次试验或三组平行试验5=6］，在

同一批样品中加入相同或不同的纯品量，后者可进一步验证测定

方法中取样量多少更为合适。

回收率一般要求在95%〜105%。RSD<3%

5.GC、HPLC法的系统适用性试验有哪些项目？各项指标要

求是什么？

按《中国药典》2000年版附录要求，应用GC、HPLC法建立

中药制剂有效成分含量测定方法时，需按各品种项下要求对仪器

进行适用性试验，具体规定包括在分析状态下色谱柱的理论塔板

数、别离度、重复性及拖尾因子。

色谱柱的理论塔板数视各组分情况而定，一般*2000；别

离度按药典标准R>1.5；重复性要求对照品溶液连续进样5次，

其峰面积RSDW2.0%；除另有规定外，拖尾因子T应在0.95〜1.05

之间。

6.薄层扫描法(TLCS)定量测定中药制剂中有效成分含量时,

为何常用随行外标法？如何进行随行标准？

为了克服薄层板间差异，薄层扫描法定量时常采用随行标准

法。1内标法虽然克服了外标法必须准确点样的缺点，其定量准

确度与点样量无关，但内标物难寻且操作繁琐。而实际工作中外

标法采用同一根定量毛细管点样，或直接用半自动点样仪点样，

其误差在允许范围内，因而实际工作中常采用随行外标法而不用

内标法。）

如何进行：对照品溶液与供试品溶液交叉点在同一块薄层板

上。同时，为减少误差，同一薄层板上供试品点样不得少于4个,

对照品每一浓度不得少于2个；并调整标准溶液的浓度或供试品

溶液与对照品溶液的点样量，使其峰面积相接近，为了使点样量

准确，宜用定量毛细管点样。

7.简述HPLC法用于中药成分分析时，常用的检测器及其特

点。

答：（1）紫外检测器（UVD）：具有灵敏度高、噪音低、

线性范围宽、对温度和流速变化不敏感、可用于梯度洗脱等优点。

只能用于可见一紫外区有吸收的物质，且要求检测波长大于流动

相的截止波长。

（2）蒸发光散射检测器［ELSD）：通用型检测器。要求流

动相的挥发性大于组分的挥发性，且不能含有缓冲盐类，适用于

没有特征紫外吸收或紫外吸收很弱的待测物，无需衍生化而直接

测定，防止了衍生带来的误差。

（3）荧光检测器（FD）：灵敏度比UVD高，选择性好，检

出限可达10-10g/ml,但只适用于能产生荧光或经衍生化后能产

生荧光的物质的检测。主要用于氨基酸、多环芳煌、维生素、留

体化合物及酶等生物活性物质的分析，尤其适合于体内药物分

析。

（4）电化学检测器（ECD）：适用于具有氧化复原活性化合

物的检测。主要用于离子色谱，尤其适合于痕量组分的分析。

（5）示差折光检测器（RID）：通用型检测器，只要组分与

流动相的折光率有足够的差异，即可进行检测，对大多数物质检

测的灵敏度较低，手流动相组成、温度波动影响较大，不适合梯

度洗脱。对某些少数物质如糖类有较高的灵敏度。操作方便，稳

定性好

8.简述GC法用于中药成分分析时，常用的检测器及其适用

范围。

答：（1〕氢焰离子化检测器（FID）：含CH的有机物

（2）热导检测器1TCD）：通用型

（3）电子捕获检测器（ECD）：电负性基团，如含氮农药残

留

（4）热离子检测器（TID）,又称氮磷检测器（NPD）：氮、

磷等有机化合物，如含磷农药残留。

（5）火焰光度检测器（FPD）：有机磷、硫化合物

（6）光离子化检测器（PD）：芳香化合物、H2S>PH3>N2H4

中药中各类化学成分的分析

1.试举例说明中药中生物碱成分定性、定量分析方法有哪

些？

答：定性鉴别：（1）化学法：生物碱沉淀反应

（2）色谱法：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、

气相色谱法［如麻黄碱、烟碱）

定量分析：11）化学法：A.酸碱滴定法：生物碱分子结构

中所含氮原子的碱性不同，选用水溶液酸碱滴定或非水溶液酸碱

滴定；

B.重量分析法：用于混合碱、未知结构或相对分子质量相差

较大的生物碱含量测定；［eg：昆明山海棠片中总生物碱的含量

测定。根含雷公藤碱，雷公藤次碱，雷公藤春碱，雷公藤甲素等

多种生物碱）

(2)分光光度法：A.紫外分光光度法：在紫外区有吸收的

生物碱类成分，可在其最大吸收波长处测定，利用其吸光度与生

物碱的量成正比的原理进行定量分析。Eg：雷公藤总生物碱的测

定波长为267nm，通过吸收系数法或对照品对照法进行定量计

算。双波长等计算分光光度法，eg马钱子总生物碱的含量测定,

测定波长为262nm和300nm。

B.比色法：酸性染料比色法；苦味酸盐比色法、雷氏盐比色

法eg:延胡索中的级季镀碱、益母草总生物碱的含量测定；异羟

月亏酸铁比色法eg:川乌双酯型生物碱的含量测定

(3)薄层扫描法：双波长反射式锯齿扫描；荧光扫描eg：

盐酸小樊碱

(4)高效液相色谱法：单体生物碱成分的含量测定eg：苦

参中苦参碱和氧化苦参碱的含量测定。

(5)气相色谱法：eg:麻黄碱、槟榔碱

(6)毛细管电泳法

2.当采用硅胶薄层色谱法鉴别生物碱成分时，为什么常有斑

点Rf值较小或斑点明显拖尾的现象？可采用哪些方法克服？

当使用硅胶作吸附剂时，由于硅胶显弱酸性，强碱性的生物

碱在硅胶色谱板上能形成盐，使Rf值很小或拖尾等。

克服的方法：在碱性系统（常加入二乙胺、氨水等）或碱性

环境下（用氨蒸气饱和平衡）展开，以及用碱液铺制薄层板等方

法。

3.用反相高效液相色谱法测定生物碱类成分时，如何克服硅

醇基酸性的影响？

答：（1）改变流动相：A.在流动相中加入硅醇基抑制剂二

乙胺、三乙胺等

B.加入外表活性剂；C.加入季钱盐试剂；D.加入一定浓度

的电解质缓冲盐

（2）改良固定相：封尾技术可使填料的键合更彻底；选择

适宜的柱型号。

4.试举例说明中药中黄酮类成分定性、定量分析方法有哪

些？

答：定性鉴别：（1）化学法：复原反应：A.盐酸-镁粉反应。

多数黄铜、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红-紫

红色，但查尔酮、橙酮、儿茶素、异黄酮不显色。B.四氢硼钠复

原反应：二氢黄酮、二氢异黄酮醇类化合物复原产生红-紫红色。

(2)与金属盐类试剂的络合反应A.三氯化铝反应；B.错盐-

枸椽酸反应C.氨性氯化锡反应:含邻二酚羟基的黄酮类D.醋酸镁

反应：二氢黄酮、二氢黄酮醇类化合物，紫外光下显天蓝色。

(3)色谱法薄层色谱法、纸色谱法、聚酰胺薄层色谱、纤

维素薄层色谱

含量测定：(1)分光光度法：一般用于总黄酮类成分和总

葱醍及其甘类的含量测定。Eg：槐花中总黄酮的含量测定

(2)薄层扫描法：测定中药中单体黄酮类成分

(3)高效液相色谱法

5.简述中药中结合慈醍类成分含量测定时供试品制备的主

要操作过程。

答：生药+酸(盐酸或硫酸)水解玲氯仿1非极性溶剂)萃

取玲少量水洗氯仿层至中性(因酸性较强对加碱液有干

扰)玲混合碱液显色测定得总慈醍的量，从中减去游离慈醍含

量，即为结合慈醍的含量

6.采用HPLC法测定皂昔类成分的含量时常用那些检测器？

答：紫外检测器、蒸发光散射检测器。

论述题

2.为什么说中药指纹图谱可以控制中药制剂的内在质量？

答：中药制剂的功能主治不像化学药品那样明确地直接瞄准

某个或某几个“靶点〃发挥作用，往往是通过修复、调整，调动人

体的某些机能而到达防病治病的目的，所以选定某一中药的"有

效成分"、"活性成分〃或"指标成分”建立相应的定性、定量标准，

不能满足中药质量控制的要求。中药指纹图谱是综合的、宏观的

质量控制体系，它不是针对某一成分所作的技术控制指标，而是

可控制某一制剂中所含的成分种类和相对含量的高低的宏观控

制体系，特别是色谱指纹图谱，是确认中药制剂产品的真伪、质

量稳定与否的综合的可量化的质量评价模式，可起到控制中药制

剂内在质量的目的。

5.试述中药制剂含量测定方法的效能评价指标。

答：精确度（一般用回收率表示）、精密度〔包括重复性、

中间精密度和重现性）、专属性（阴性对照法）、线性、范围（原

料药和制剂含量测定，范围应为测试浓度的80%—120%,对于有

毒的，具有特殊成效或药理作用的成分，其范围应大于被限定含

量的区间，溶出度或释放度中的溶出量测定，范围应为限度的

±20%）、检测限和定量限（目视法、信噪比法）、耐用性等。

补充：生物样品分析方法验证的内容与要求（老师上课讲的,

简答或论述）

答案：（1）特异性一一防止干扰（2）标准曲线与线性范

围一一覆盖所有浓度范围

（3）准确度一一与实际状况相符（4）精密度一一结果可重

现（RSD不超过15%,在UOQ附近RSD应不超过20%

（5）定量限一一到达峰浓度的1/10-1/20（6）稳定性一

确保所有样品准确测定

（7）提取回收率一一一般应大于50%,结果要求重现性好

6.论述如何选定中药制剂含量测定的测定成分。

测定药味选择以后，还应选定某一成分为定量指标，一般应

遵循以下几项原则。

⑴测定有效成分尽量与该药味的功能主治、药理作用相一

致。

⑵测定毒性成分如乌头中所含多种生物碱，其中酯型生物

碱1包括单酯型、双酯型及三酯型）具有毒性，可测定总酯型生

物碱的含量，作为质控指标之一，保证中药制剂服用安全有效。

（3）测定在制备、贮存过程中易损失的成分。如含冰片的

中药制剂……

（4）测定总成分有效部位或指标性成分类别明确的，可

进行总成分的测定，如总黄酮、总皂甘、总生物碱、总有机酸、

总挥发油等。

（5）对有效成分不明确的中药制剂，测定专属性强的指标

性成分，其含量高低可代表药材在制剂中的量。可测定浸出物，

也可以某一物理常数为测定指标：如柴胡注射液（蒸储液）其有

效成分不太清楚，但实验证明，在276nm波长处有最大吸收，

且吸收度的高低与其1：1蒸储液浓度呈正比，所以可用276nm

的吸收度值（A）来控制其质量。止匕外，在建立化学成分的含量

测定有困难时，也可考虑建立生物测定等其它方法。

（6）被测成分应归属于某一药味，假设为两味或两味以上

药材所共有的成分，则不应选为定量指标。如处方中同时含有黄

连、黄柏，最好不选小聚碱作为定量指标。

（7）测定成分应尽量与中医理论相一致，与药理作用和主

治功能一致。如山楂在制剂中假设以消食健胃为主，则应测定有

机酸含量，假设以治疗心血管疾病为主则应测定黄酮类成分。又

如制何首乌具有补肝肾