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高中化学九月初赛最后专题之氢键练习竞赛(2)图示出高中化学九月初赛最后专题之氢键练习竞赛(2)图示出OO分子间及CN分子间的氢键5、聚脲是分子主链中含有----链节的高分子化合物,最初是由于其具有高强高模的力学性能和耐水解性而得到发展的。芳香族聚脲分子链刚性很强,熔融温度非常高,一定程度限制了它的应用。这是因为这种物质结构上的特点;6、HO的沸点(100℃)比HF的沸点(20℃)高,请解释原因。27、超分子自组装是指一种或多种分子依靠分子间相互作用,自发地结合起来,形成分立的或伸展的超分子。氢键是超分子自组装中最重要的一种分子间相互作用。过氢键组装成大片薄饼状的超分子。③除氢键外,哪些作用也可形成超分子CDEF键F蜂窝状平面超分子(类似右8、开关性系统一直是超分子化学所研究目标,美国歌分校的研究人员曾经发现1,2-二芳基取代的尿素与苯的硝基取代产物(A和B)可以形成可逆性还原反应。以1,2-二苯基尿素(简写为DPU,1,2-Diphenylurea)为例,在溶剂DMF中,A在水溶液和醇溶液中的溶解性如何?说明理由2、下面的研究有助于进一步揭示疏水效应和疏水作用的本质。芳香化合物在水中的溶解度其实也不是很NaK化合物很好的互溶取决于。溶剂,但其高活性和毒性给操作带来困难。LiF溶于HF产生两种离子;从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因。4、(1)比较下面的等电子系列的熔点,说明HN-BH熔点高的原因并图示之。3333333-180℃-141℃104℃是1和HOOCOCH3哪种物质可和HOOCOCH3哪种物质可以用水蒸气蒸馏,解释原因。H442442②说明在此例中氢键的重要性。16、画出(s)-2-苯基丁醛的newman式稳定构象。指出手性碳的构型。21、的烯醇式结构能稳定纯在的原因。22、邻羟基苯甲酸甲酯比苯酚难电离的原因是什么?以单分子存在形式相比显著降低,试解释原因。32322O26、H+是周围没有电子层,是一个裸露的原子核,所以质子的电荷中心比一般离子更容易靠近邻近的原子或离子。原子核外有电子层的一般离子的尺度数量级在10-10m。而质子的大小是费米级(10-15m)的。它不但是最简单的离子,也是最轻、最小的离子。正因为质子具有以上这些极特殊的结构特点,使它往往与周围环境有很强的相互作用,在溶液中更易溶剂化。2323H+是否只以HO+一种形式存在呢?质子总的水合能(1117kJ/mol)比质子与一个水分子结合的能量3 (714kJ/mol)要大,这说明H+可能与不只一个水分子发生相互作用,或者说,H+与一个HO分子形成的2HO+还可能进一步与邻近的水分子结合。比如HO2+(如右下图)。请画出两种HO+的结构式,并且归纳3594更大的团簇分子式通式3.在气相中,HO和HF、HCl、HCN和NH等的加合物已用微波谱研究23写出HF、HCl、HCN和NH在气相中和水加合物的结构式,用“----”32524~5℃。33228、氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1-三氯乙烷的大,请给出一种可能的原因。29、某石油化工厂用三乙醇胺的水溶液代替氢氧化钠水溶液洗涤石油裂解气除去其中的二氧化碳和硫化年增产值100万元。三乙醇胺可以看作是氨的衍生物:用乙醇基(—CHCHOH)代替氨分子里的氢。22三乙醇胺的碱性比氨弱,但沸点却高得多:200℃。试用你学过的分子结构原理来解释:为什么三乙醇胺30、某温、某压下取三份等体积无色气体A,于25、80及90℃测得其摩尔质量分别为58.0、20.6、20.0克/摩尔。于25、80、90℃下各取l1dm3(气体压力相同)上述无色气体分别溶于10dm3水中,形成的溶液3.若三份溶液的体积相同(设:相同),其摩尔浓度的比值是多少?能源之一。它的晶体结构可看作由十二面体(五边形组成)和十四面体(五角和体心位置;十四面体中心位置在面上,坐标为(1/4,1/2,0)、(3/4,)图所示出甲烷水合物中水骨架的结构(立方体为晶胞)。HO确定组成十二面体和十四面体的水分子个数;2(2)确定晶胞中十二面体和十四面体的个数(3)计算晶胞中骨架水分子的个数(m值),写出计算过程和理由;(4)CH分子由于体积较小,可包合在这两种多面体中,若全部充满时,确定晶胞的组成为(n值)。4(5)画出水形成的十二面体和十四面体332、在常温常压下,CO饱和溶液的浓度约为0.04mol·dm-3,2在水中发生下列电离:HCO-+223HCO3-CO2-+H+3pH约为4。一般认为CO溶于水形成的HCO22312222232223=600。因此,根据溶液中HCO的实际浓度(而不是溶解的CO的浓度),计算得到的Kα数值与上述不同。2322312231231On323n如选择性地键合及识别,反应催化,基因信息的贮存、复制及表达,功能材料的制备等等。通过氢键可以在液态及固态形成各种各样的聚集体。这些聚集体是可预测的也是可以调整的超分子建筑。因为这些结构是由独立的子单元构成,人们称为这些子单元为“构造块”,因此我们称它为分子构造学,它是使用构造块构筑超分子的科学及艺术。氢键的强度及可预测的方向性是同自组装过程中其他弱相互作用力有区别的。氢键方法的优点是使超分子聚集体由建筑块同时形成超分子构筑。它可以避免逐条键合成的方式。在原则上,在超分子构造中,氢键在强度及方向性上压倒其他分子问的相互作用并且控制构造块的聚集。(1)下面两种物质A、B都有二吡啶酮环结构,都能形成环状三聚体,不同的是,前者只能形成分子AB(R=CH)25(2)在研究分子构造学中,化学式为CHNO的“构造块”C是引人注目的物质,结构中具有4个5312844吡啶酮,能作为结合位点自缔合成无限的金刚石结构。如果把C中所有基团看作质点,则C能体现很好的对称性。1mol物质C能与8molBr发生加成反应。2请画出物质C的结构简式;物质C在己烷及甲醇的混合物中同丙酸形成C·8RCOOH(R=CH)。这些晶25体的形貌是令人惊奇的。因为在这些条件下不能形成具有金刚石结构的网。请结合可能形成的作用力分析(3)弱方向性力在晶体工程中是最难控制的,但也是超分子化学中重要研究内容。C—H…N类相互作用在化学及生物体系中有重要的作用,把这类相互作用称为氢键是由于它同强氢键相似,都有大的静电相互作用性质,而且都是长程相互作用力。1,3,5-三氰基苯分子依靠这种作用力在晶体中形成六方网络,为。为通过氢键连接而成,画出它们结构。36、最简单最重要的五元杂环化合物呋喃、吡咯和噻吩,分子量分别68.08、67.09、84.14;沸点分别钠〔CH(OH)COONa〕,由于形成氢键而增大咖啡因的溶解度。请在图1上添加水杨酸与咖啡因形成的氢64CH3NNNNOCH343氢键参考答案1、能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B的表面存在大量的氨基,氨基与水分子或乙醇分子间溶解度(2分);NaK离子形成较强的非共价键相互作用4、(1)HNBH…HNBH形成氢键3333HCl(2)CClHC3ClHCH3HCl5、形成很多氢键222③配位键、冠醚和穴状配体、疏水作用(1分,答出1种即可)E:间苯二甲酸F:1,3,5-苯三甲酸8、①DMF是非质子溶剂。选用非质子溶剂的原因有:4425722、羟基与酯中的氧原子以氢键形成六元环。形成平面共扼体系,或大Π键使体系能量降低i2222422n24322222只有NH和水的加合物里水是质子给体,因为氧原子的电负性比氮原子大,所以H-OH共用电子对偏向3氧,使水中的氢变成裸露的质子和氮形成氢键。3对而言)正性增强了(和CH中C原子相比);在(CH)CO分子中,CH是推电子基团,因此和2个CH相连43233的C原子的负性增强了,从而使与之相连的O原子变得更负,这样就有可能发生下列氢键的结合33228、CHCl的氢原子与苯环的共轭电子形成氢键。329、碱性问题:乙醇基置换氢离子降低了键的极性,从而降低了氮原子上的孤对电子的碱性。沸点问30、1.HF;2.HF以氢键缔合之故。(注意:氢键的形成与温度有关。温度越高,破坏氢键越多,缔合度0(3)每个水分子通过氢键与4个水分子形成骨架结构m=[20×2+24

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