有色金属冶炼-镁冶炼镁冶金二课件

1有色金属冶金学

Non-ferrousMetallurgy有色金属冶金系MagnesiumMetallurgy

镁冶金（二）2

2.3ThermalReductionMethods根据还原剂的不同，热还原法炼镁可分为三种：碳热还原法以木炭、煤、焦炭等碳质材料作为还原剂，反应式：此反应是可逆反应。标准状态下，温度高于1850℃反应向右进行；低于1850℃时则向左。因此，为了防止冷却时，镁被CO氧化为MgO，需用大量与镁不反应的中性气体(如氢气)将混合气体产物带出高温区急冷下来。故虽然此法的还原剂较便宜，但由于生产时需要大量氢气以及安全问题，目前已停用。3碳化物法其反应式为：添加少量萤石(CaF2)粉能加速反应过程。反应在900~1100℃及100Pa下进行，镁的收率可达到65%。但由于CaC2的活性较低，又易吸湿，物料流量大等原因，此法目前也已停用。52.3.1硅热法炼镁的基本原理6B、艾汉林图上标准生成自由能是指在标准状态下，即参与反应的气态物质分压为0.1MPa，而固态或液态物质的活度均为1时的生成自由能。C、如果参与反应的物质不是处于标准状态，则反应的自由能变化值G应为：G=G0+RTlnp

式中，RTlnp—

反应自由能变化值的修正值。在aMe+O2=bMeO(O2为0.1MPa)形式的反应中，自由能变化值的修正值为RTlnpb(MeO)/pa(Me)·p(O2),其中pO2=0.1MPa

当MeO为固态，Me为气态时，则G=G0-RTlnpa(Me)

由此可见，当金属Me的原始压力小于0.1MPa时，RTlnpaMe为正值,G0值为负值，结果使G值的负值减小即自由能改变值曲线向上移动。对于反应2Mg+O2=2MgO，当其原始Mg分压小于0.1MPa时，曲线位置向上移动,意味着硅还原氧化镁的可能性增大。7计算：(1)2MgO(s)+Si(s)=2Mg(g)+SiO2(s)ΔG0=572.28-0.24TkJ/mol

反应开始温度T1=？(2)2(CaO·MgO)(s)=2CaO(s)+2MgO(s)ΔG0=0kJ/mol2CaO(s)+SiO2(s)=(2CaO)·SiO2(s)ΔG0=-80.07-0.03TkJ/molSi(s)+2(CaO·MgO)(s)=2Mg(g)+(2CaO)·SiO2(s)

反应开始温度T2=？9Si(s)+2(CaO·MgO)(s)=2Mg(g)+2CaO·SiO2(s)ΔG0=492.21-0.27TkJ/molΔG=ΔG0+RTln(pMg/p0)2欲使反应在1200℃下顺利进行，pMg=？10

用硅还原氧化镁（白云石）的平均温度随压力的减小而降低。剩余压力/Pa平衡温度/℃101325237513331700133.3143013.31235镁的热法实际上是真空还原法,采取温度1100~1250℃和真空度13.3~133.3Pa，可顺利还原出镁。真空除了能够降低还原的操作温度之外，还能防止还原剂硅和产品镁被空气氧化。11硅铁合金(含75%Si）在高温和真空下还原白云石中的MgO，得到纯镁和硅酸二钙盐熔渣的反应是：

2(CaO·MgO)(s)+Si(Si–Fe)(s)=2Mg(g)+2CaO·SiO2(s)Si+O2=SiO22Mg+O2=2MgO2MgO+Si=2Mg+SiO213(1)PidgeonProcess（1940年）生产流程特点：还原设备结构简单，容易操作管理；可利用多种能源进行还原生产不足：热利用率低，产能低，还原罐价格昂贵，成本远高于电解法14

原料与工艺参数

白云石（Mg不低于30%，在回转窑内煅烧(1350℃

），硅铁（Si75%),CaF2(萤石)(质量分数2.5%),熔剂反应式：设备蒸馏罐用无缝钢管制成,卧式.操作温度1200℃,外部加热.罐长3米,内径28厘米,装料160kg。151718

生产过程：

A、预热期：预热炉料，除去部分CO2和水

B、低真空加热期：除去全部CO2和水

C、高真空加热期真空度13.3~133.3Pa，温度1200℃，时间9h。

镁的蒸馏效率计算公式

镁=[产出的镁量/按硅量计算的镁量]×100%19

生产经验

A、白云石中氧化硅或硅酸盐的质量分数不宜超过2%：会妨碍白云石的反应活性；

B、白云石中碱金属的质量分数不宜超过0.15%：污染镁冠，使镁冠在空气中着火燃烧；

C、添加2%的氟化钙做催化剂；

D、可使用铝硅合金或废铝做还原剂21硅铁中含硅量不同，其还原能力不同。在其它条件相同的情况下，随着硅铁中含硅量增加，还原所得镁的产出率提高但当含硅量超过75%以后，镁产出率以及镁的平衡蒸气压增加的幅度很小考虑到含硅量越高的硅铁其价格越贵，因此选用75%的硅铁作还原剂比较合理22影响还原过程的因素：煅烧白云石质量：活性、分解率、杂质含量还原剂还原能力炉料配比：Si量高，镁实收率提高，Si利用率降低添加剂炉料粒度及制团：粒度太小，降低活性，太大，降低接触面积；制团压力要适中还原温度、真空度23（2）MagnethermProcess（法国）半连续特点：用铝土矿和白云石作原料，硅铁为还原剂，在真空电炉进行还原反应，反应温度1600~1700℃，真空度0.226~13.332kPa;所有炉料呈液态，产品为液态镁，炉渣也为液态。2526

2.4镁的精炼粗镁中的杂质金属杂质：铁、铜、硅、铝、镍、锰、钾、钠非金属杂质：镁、钾、钠、钙等的氯化物镁、钙、硅、铁等的氧化物电解法的杂质主要是氯化物，主要来源于电解质，以及阴极副产物热还原法的杂质主要是金属(钾、钠)及氧化物，来自炉料29添加金属或其它化合物能除掉氧化物、氮化物和其它非金属杂质，不能除去金属杂质真空蒸馏法(升华精炼法)

原理：镁和杂质的蒸气压不同，在一定的温度和真空条件下，使镁蒸发，而与杂质分离除掉金属杂质，制取高纯镁电解精炼表面处理

为了减少镁锭在运输和保存时产生腐蚀现象而进行表面处理。重铬酸盐镀膜、浸油及油纸包装、阳极氧化和酚醛树脂涂层。30绪论及第一章思考题:1详细列举有色金属的分类。2现代铝工业的主要生产环节和辅助环节?画出现代铝工业生产流程简图。3制取氧化铝的主要矿物有哪些?铝土矿的主要类型以及中国铝土矿的特点?4画出从铝土矿提取铝的简要生产流程图.5从铝土矿中提取氧化铝的主要方法?6拜耳法的原理及主要流程7拜尔法生产氧化铝过程中，降温和加水稀释的目的？318苛性比、铝土矿中氧化铝的理论溶出率的概念.9拜耳-烧结联合法的形式？10铝电解的原理及电极过程？写出电极反应及总反应。12现代工业铝电解质酸度的概念和表示方法？13铝电解质的添加剂有那些？作用是什么？14电流效率的概念及计算方法？如何提高铝电解电流效率？15铝电解能耗的概念及计算方法？降低电耗有哪些方法？16三层液电解法制取精铝的原理？三层液中各层的特征？精炼用